微量Fe3+对过氧化氢异丙苯热稳定性影响研究

为研究微量铁离子（Fe³⁺）对过氧化氢异丙苯（CHP）热稳定性的影响,采用绝热加速量热仪（ARC）对CHP及含4种不同浓度Fe3+的CHP进行了绝热分解测试,测试分析了5个样品在绝热条件下的起始分解温度（To,s）、绝热温升（ΔTad,s）、最大温升速率（mm,s）和最大温升速率到达时间（θm,s）等参数,并利用热惰性因子Φ对实验数据进行了修正。研究结果表明:在绝热条件下,微量Fe3+的存在对CHP分解的To,s,ΔTad,s,mm,s和θm,s均有较大影响,且浓度不同对各参数的影响不一样;Fe³⁺的存在增加了CHP分解的剧烈程度,且浓度越大,CHP分解越剧烈,其热分解失控可能性越大,危险性越高;储存运输CHP时要避免与高浓度的Fe³⁺接触。研究结果可为CHP的热稳定性安全提供一定参考。     

双氧水热失控时的泄放面积评估

为了保证50％双氧水热失控时在储罐中的安全泄放,利用VSP2(Vent Sizing Package 2)模拟了50％双氧水在带放空测试池中绝热条件下的热失控过程,得到了过程的温度、压力、温升速率变化情况,利用DIERS通用方法计算了50％双氧水安全泄放所需的放空口面积,得到了放空口面积的计算公式.结果表明,储罐设置足够的放空口面积可保证双氧水的安全泄放,在充装系数为0.8时所需的放空面积为0.005 2 V/m.     

金属离子对双氧水热稳定性的影响研究

为了研究金属离子对双氧水在绝热条件下分解特性的影响,利用泄放尺寸设计装置VSP2模拟双氧水及分别掺杂0.01%质量分数Fe~(2+)、Fe~(3+)、Gu~(2+)的双氧水在绝热条件下的反应失控过程,得到绝热分解过程的热力学和动力学参数,依此推算出该4种试样25 kg包装下的自加速分解温度SADT,以及绝热条件下到达最大反应速率的时间TMRad。结果表明,Fe~(2+)、Fe~(3+)、Gu~(2+)使双氧水的起始分解温度T0、SADT、TMRad均降低,提高了双氧水的热危险性。在Fe~(3+)的作用下,双氧水在常温下就发生缓慢分解,发生失控的可能性最大;掺杂了Gu~(2+)的双氧水分解反应最剧烈,热失控严重度最高。     

过硫酸铵的热稳定性研究

采用绝热加速量热仪(Accelerating Rate Calorimeter,ARC)对正常和潮湿条件下的过硫酸铵进行对比热容分析试验,得到了不同条件下过硫酸铵样品的热分解温度和压力随时间的变化曲线及压力和温升速率随温度的变化曲线.分析了过硫酸铵的热分解过程,用速率常数法计算了表观活化能Ea和指前因子A,得到了样品在最危险状态即绝热状态下的初始放热温度、初始温升速率、最大温升速率、自反应放热最高温度、绝热温升等反映其热稳定性的参数.结果表明,在绝热环境中,潮湿条件下的过硫酸铵比正常条件下更具有热危险性,更易发生自反应放热分解,且过程更加剧烈.过硫酸铵在储存过程中若不慎与水或潮湿空气接触,应尽量进行通风冷却和干燥处理,防止发生自分解放热进而引发火灾.     

无机酸对硝酸铵热稳定性影响的研究

为了研究硫酸、盐酸两种无机酸对含能材料硝酸铵热稳定性的影响,使用绝热加速量热仪ARC和微量量热仪C80,对纯硝酸铵及硝酸铵和硫酸、盐酸的混合物进行了热分析实验并研究各种样品在恒温以及升温条件下的吸、放热特性。根据化学反应动力学和热力学理论,确定了硝酸铵及其与无机酸的混合物发生放热分解反应的反应动力学参数和热力学参数。基于Semenov热爆炸模型,计算并比较了各样品标准包装的自加速分解反应温度。     

乙酸对过氧化氢热稳定性的影响

为了研究氧化脱硫工艺中以乙酸作催化剂为代表的过氧化氢/羧酸氧化体系的热稳定性,利用快速筛选仪和绝热加速量热仪对过氧化氢/乙酸体系的放热分解过程进行试验研究,得到其初始放热温度、最大温升速率等参数.结果表明,30％过氧化氢和乙酸在等体积配比时具有的危险性最大;乙酸的加入使过氧化氢的活化能、初始放热温度降低,体系的热稳定性降低.通过绝热相容性分析计算可知,30％ H2O2和H2O2/CH3COOH的平均加速度分别为0.579 8和0.049 8,乙酸和过氧化氢的相容性较好,体系的危险性降低.     

白云母/硅微粉疏水改性对三相泡沫热稳定性的影响

为了制备高热稳定性的三相泡沫,对白云母/硅微粉疏水改性。采用十六烷基三甲氧基硅烷(HTEOS)为改性剂,以接触角、粒度分析、FTIR为表征。在合成蛋白泡沫中按比例添加粉体制备三相泡沫,以自主设计可视化油池进行热稳定性试验并与两相泡沫对比。结果表明:改性白云母的性质为“两亲”,改性硅微粉表现为疏水;三相泡沫热稳定性高于两相泡沫,三相泡沫中,利用改性白云母制备的三相泡沫热稳定性最优,覆盖至破灭时间为1 905 s,而改性硅微粉制备的三相泡沫热稳定性不足,覆盖至破灭时间仅为983 s。     

氯离子和pH值对硝酸铵水溶液热稳定性的影响研究

为了研究氯离子、pH值对硝酸铵水溶液热稳定性的影响,采用绝热加热仪对高温状态下硝酸铵水溶液的热稳定性进行了研究.80%硝酸铵水溶液的试验表明,硝酸铵水溶液的临界爆炸温度范围为224～241 ℃,该爆炸温度范围与参考文献提到的210～260 ℃硝酸铵的分解特性十分接近,证明使用的测试系统性能良好.在酸性条件下,pH值一定时,氯离子浓度越大,硝酸铵溶液越不稳定,溶液的临界爆炸温度越低;而在碱性和中性条件下,随着温度的增加,氯离子有抑制硝酸铵分解的作用;氯化物存在时,硫酸可促进硝酸铵溶液的分解.     

Fe3+对水溶液中泰乐菌素光解的影响

为了正确评估抗生素的环境风险,了解抗生素在水环境中自然光转化的规律,以泰乐菌素作为目标污染物,考察了溶液pH值、Fe~(3+)、H_2O_2及腐殖酸(Humic Acid,HA)对泰乐菌素光降解的影响。结果表明:酸性条件下泰乐菌素的光解速率明显高于中性及碱性条件;在纯水体系中,H_2O_2及HA存在下,Fe~(3+)的存在能够明显促进泰乐菌素的光降解。Fe~(3+)对泰乐菌素光解的影响机制可能包括类Fenton反应和铁离子的氧化还原循环两个过程。因此,在评估抗生素的环境风险时,应当综合考虑Fe~(3+)及共存的环境条件对其自然光转化过程的影响。     

空心玻璃微珠对泡沫灭火剂发泡能力和热稳定性影响研究

本文研究了空心玻璃微珠添加量及泡沫液浓度对泡沫灭火剂发泡能力和稳定性的影响,对比了热辐射条件下空心玻璃微珠添加前后泡沫的热稳定性.结果表明,添加量低于40%时,空心玻璃微珠对泡沫灭火剂发泡能力影响不大,而泡沫的稳定性显著降低,添加量为50%时,虽泡沫发泡能力降低,但泡沫的稳定性却增强.泡沫的发泡能力随蛋白泡沫浓度升高而增强.蛋白浓度为10%,空心微珠添加量为50%时,由于泡沫内部形成了稳定的三相泡沫骨架结构,泡沫热稳定性较未添加微珠之前显著增强.     

过氧化氢热爆炸研究进展

过氧化氢作为绿色环保的氧化剂,广泛应用于工业的各个领域,同时也因其热分解爆炸危险性导致了一系列严重的火灾爆炸事故。过氧化氢在高温或与一些不兼容化学物质作用下,将会激发其热危险性,进而引发热失控反应,最终导致爆炸事故的发生。结合近年来国内发生的过氧化氢热爆炸事故,简要概述了其热爆炸事故历程,并从理论研究和实验研究两个方面综述了过氧化氢热爆炸的研究进展。理论研究方面,主要介绍了化学反应失控模型和基于热动力学的研究方法,尤其对基于热失控模型的热风险评估进行了详细的阐述。实验研究方面,分析了高温条件下与杂质催化作用下过氧化氢的热危险性,包括无机杂质和有机杂质。最后就过氧化氢热爆炸的研究提出了进一步的研究方向。     

Calorimetric studies on the thermal stability of methyl ethyl ketone peroxide (MEKP) formulations

The energetic decomposition of methyl ethyl ketone peroxide (MEKP) and its formulations have long been known to present a significant risk. Indeed, MEKP has the highest number of reported decomposition incidents of all organic peroxides, many of which have led to significant numbers of fatalities, injuries and damage. It is noteworthy that incidents have been reported at all stages of the product lifecycle.This paper is derived from incident-investigation work and provides a summary of serious incidents involving MEKP, followed by details of calorimetric experiments performed to investigate thermal stability of representative MEKP formulations containing varying amounts of MEKP monomer. In particular we report the wide degree of variation that exists between commercial MEKP formulations, even between materials that are of the same nominal formulation. Such variations are detectable using differential scanning calorimetry (DSC).Follow-up studies performed on a representative MEKP formulation containing MEKP monomer indicate that a risk of decomposition exists at temperatures well below the reported self-accelerating decomposition temperature (SADT) of the products. As such, the experimental results reported here suggest that lower storage temperatures (commonly recommended by manufacturers to maximise shelf life) should be considered as being essential throughout the product lifecycle to reduce the risk of accidents in storage and transportation.     

Effects of typical additives on the thermal stability of ammonium peroxydisulfate

Ammonium peroxydisulfate (APS), one of the most widely used inorganic peroxides in the process industries, is a thermally unstable peroxide and potent oxidizer due to the presence of peroxy bond in the molecule and is incompatible with most substances. To investigate the effect of typical additives on the thermal decomposition of APS, in this paper, diamine phosphate (DAP), monoamine phosphate (MAP), and aluminum hydroxide (AH) were selected as additives; pure APS and samples with 10 wt% and 20 wt% of additives were first tested by differential scanning calorimetry (DSC). The experiments and analysis showed that the samples with 10 wt% of additive had better thermal stability than those with 20 wt% of additive. After screening, the three groups of 10 wt% AH, 10 wt% MAP, and 20 wt% MAP additive conditions could be considered to have a better thermal stability effect on the thermal decomposition of APS. Four groups of samples were, in turn, tested by Phi-Tec II. The adiabatic results showed two discontinuous exothermic processes; 10 wt% AH promoted the weak exothermic effect in the first stage. In contrast, the three groups of additives in the main exothermic stage showed different degrees of inhibition, and the inhibiting effect was ranked as 10 wt% AH, 10 wt% MAP, and 20 wt% MAP in order. Finally, the self-accelerated decomposition temperature (SADT) was calculated under the 25 kg standard package. The adiabatic results, including SADT, were combined to render feasible recommendations for the use of additives, which provides references for the packaging and transportation of additives and their applications.     

醇对过氧化氢热危险性的影响研究

为了防止过氧化氢在生产、储存、运输和使用过程中因为混入杂质导致火灾爆炸事故,利用绝热加速量热仪对过氧化氢及其掺杂醇类物质后的放热分解过程进行了试验研究.结果表明,醇使过氧化氢的初始放热分解温度、活化能和SADT均降低,热危险性增加;正丙醇对过氧化氢热分解的促进作用大于无水甲醇和无水乙醇.     

过氧化氢生产装置爆炸——化学分解后的物理过程研究

过氧化氢的不稳定性使得其在生产过程中较容易发生爆炸事故.为了预防事故的发生,需要对其分解爆炸过程有个清晰的认识.本文首次利用典型事故爆炸机理分析结合事故定量计算的方法,揭示了事故案例中过氧化氢化学分解后引起爆炸的两个物理过程,计算了产生事故后果的容器失效压力,了解了其发生爆炸的后果严重度,并运用类比的方法,得到了过氧化氢生产装置或容器爆炸时的压力变化趋势.     

稀土元素(La3+)对厨余垃圾暗发酵产氢性能影响研究

通过在厨余垃圾暗发酵产氢过程中添加不同质量浓度的稀土元素La3+,考察稀土元素对产氢性能的影响。结果表明,添加一定质量浓度的La3+能促进厨余垃圾产氢效率,而高质量浓度则有抑制效应。添加La3+质量浓度为0.5 mg/L时效果最佳,产氢量和总有机酸量达到最大,分别为43.11 mL/gVS和11 871.7 mg/L,分别是对照组的1.45倍和1.24倍。添加一定量的稀土元素也能同时促进产氢污泥的胞外多聚物的生成。