焦化生产中VOCs排放特征分析及精准治污建议

选取我国北方某焦化生产集中区内两家典型焦化企业进行了VOCs采样分析,利用最大增量反应活性法计算了臭氧生成潜势(OFP)贡献占比,并据此提出针对性治理建议.有组织排放口、无组织排放单元及区域环境测得的VOCs组分依次为55、27、21种,分为单环芳烃、含氧VOCs、多环芳烃、烷烃、烯烃、卤代烃及其他共7大类别,以萘、茚...     

石化污水收集与处理环节挥发性有机物排放特征与反应活性

以某石化企业污水收集和处理环节(9个环节)为研究对象,对各污染源进行了采样和全组分分析,明确了组成特征和优势物种,并基于羟基自由基损失速率法和最大增量反应活性法开展了光化学反应活性和臭氧生成潜势的研究。化工污水处理厂的主要VOCs组分为芳香烃,质量分数为63.3%;其余环节以烷烃为主,质量分数为38.1%～82.3%。酸性水预处理装置和烯烃(乙烯、丁二烯)装置污水池是需重点控制环节。戊烷(正戊烷、异戊烷)、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、2-甲基庚烷、乙烯、丙烯、丁烯(1-丁烯、顺-2-丁烯和反-2-丁烯)、丁二烯、异戊二烯、戊烯、苯、甲苯和二甲苯是需优先管控的臭氧活性物种。     

石化废水挥发性有机物逸散量的估算方法

总结了实测法、物料衡算法、模型法、排放系数法、工程估算法等国内外石化废水挥发性有机物(VOCs)逸散量估算方法的主要特点及适用范围。应用排放系数法和实测法估算国内某石化厂废水收集处理系统VOCs逸散量为354.26 t/a。根据估算方法的实际应用研究,建议物料衡算法中废水油相VOCs逸散可结合油相敞口面积和油相性质,提供废水油相的排放系数;应用Water 9软件估算含油膜废水设施逸散量时,应单独估算油膜VOCs逸散量;建议排放系数法中废水收集系统排水口、检查井未密闭VOCs排放系数均确定为0.032 kg/h(每个逸散源),废水处理系统油水分离器、气浮装置按进水中石油类浓度的大小,分别提供VOCs排放系数。     

精细化工园区VOCs全过程污染防控策略

以国内典型精细化工园区——杭州湾上虞经济技术开发区为例,从多角度深入分析了该园区开展的VOCs全过程污染防控实践和成效：案例园区VOCs污染现状的表征,包括VOCs排放总量、各排放环节贡献、排放浓度及组成等;企业开展的原料替代、储运改造、设备升级和末端治理等VOCs全过程污染防控关键行动;园区多层级、多精度VOCs监测体系建设;面向更精准的排放源定位,运用机器学习方法建立了车间层面生产工艺参数与VOCs排放浓度时间序列数据之间的定量响应关系模型;案例园区VOCs污染管控成效及政策启示。所凝练的VOCs防控实践可为国内其他同类园区提供有益的借鉴和示范。     

试点VOCs排污收费对于大气污染防治工作有何意义？

财政部、国家发展改革委、环境保护部前不久印发了《挥发性有机物排污收费试点办法》（以下简称《办法》）,提出从今年10月1日起对石油化工行业和包装印刷行业征收挥发性有机物（以下简称VOCs）排污费。此次VOCs试点收费对于大气污染防治工作有何意义？华南理工大学环境与能源学院院长叶代启教授认为《办法》的实施完善了VOCs防控体系,填补了多年来未能从国家层面利用经济手段控制VOCs的空白。目前,我国VOCs排放量已位居世界第一位。我国VOCs的排放源主要有工业源、民用源、交通源和农业源。     

石化行业的VOCs排放控制管理

概述了我国挥发性有机化合物（VOCs）的排放情况。介绍了国内外VOCs的管理现状。分析了国内石化行业VOCs排放控制管理中存在的主要问题以及污染物排放过程的类别。提出了明确定义、制定相关标准、完善分类管理体系、研究最佳的可行性控制技术等加强VOCs排放控制管理的对策和建议。     

东北地区能源生产行业VOCs排放清单及不确定性分析

采用排放系数法得到了东北地区2013年能源生产行业挥发性有机物(VOCs)排放清单,按行业及省份分析了VOCs排放的分担率。计算结果表明:东北地区2013年能源生产行业VOCs排放总量为96.300 kt,焦炭生产业是VOCs排放的最大贡献源,其次是石油精炼业、原油开采业、火力发电业及天然气开采业;地区排放量由多到少依次为辽宁省、黑龙江省、吉林省。采用蒙特卡罗数值分析方法传递不确定性,所得到的排放中值与排放清单的计算结果较为接近。在考虑实际情况的数据不确定度后,蒙特卡罗模型预测平均值高于清单计算结果。此处还提出了VOCs的控制对策。     

现代煤化工行业挥发性有机物管控问题分析

分析了现代煤化工行业存在的VOCs管控相关产业政策、标准要求与产业发展不匹配,泄漏检测与修复(LDAR)工作推进缓慢、VOCs排放量核算不准确和VOCs治理工作难开展等问题。提出如下建议:在LDAR工作方面,重新认识LDAR工作、源头控制和增加泄漏情况数据统计环节;在VOCs排放量核算方面,全面识别企业VOCs排放源项、准确收集VOCs核算所需参数和控制采样分析误差;在VOCs治理方面,尽快制定VOCs排放有关标准、识别VOCs管控重点和开发VOCs过程及末端治理技术。     

石化企业内浮顶罐挥发性有机物排放量核算与影响因素分析

以某石化企业内浮顶罐为实例,根据AP-42公式,从浮顶罐结构、油品性质、周转量及环境因素4个方面对内浮顶储罐的VOCs排放进行研究。计算结果表明：浮盘缝隙损耗和挂壁损耗是内浮顶储罐VOCs排放的主要来源;浮盘构造、周转量、罐壁锈蚀程度及边缘密封形式是内浮顶罐VOCs损耗的主要影响因素;罐漆颜色、储罐直径、油品种类及储液温度为次要影响因素;固定顶支撑柱数量、环境湿度及环境风速对储罐挥发损耗的影响较小。针对分析结果,提出降低储罐VOCs挥发损耗的措施。     

石化企业挥发性有机物排放量核算常见问题分析

石化行业是我国工业源挥发性有机物（VOCs）排放管控的重点行业,也是VOCs排放量核算最为复杂的行业。本文梳理了石化行业12类排放源项VOCs排放核算方法的适用条件,依据广东省重点石化企业VOCs治理实施情况评估所掌握的情况,以实例对比分析的方式,总结了企业在实际VOCs排放量核算方面存在的问题,并就如何提高VOCs排放量核算的真实性和准确性提出了相关建议。     

基于氢火焰离子化检测仪响应因子的设备泄漏排放核算

氢火焰离子化检测仪(FID)是检测设备泄漏挥发性有机物(VOCs)的主要仪器。通过变异系数分析了FID响应因子与FID型号、被测气体种类和被测气体浓度的关系,并进行了实例验证。分析结果表明,FID响应因子与各因素关联强度的排序为:被测气体种类FID型号被测气体浓度。响应因子应用实例的验证结果表明:对于芳烃重整装置145个接触甲苯、二甲苯两组分物料的泄漏设备,响应因子修正后的排放量计算值仅为修正前的18.68%;MTBE装置涉甲醇设备的甲醇排放量计算值修正后为修正前的3倍左右。在此基础上,就设备泄漏VOCs污染源,提出通过响应因子实现排放量精细化核算的建议。     

典型挥发性有机化合物在气体采样罐中的存储稳定性

选取了6种有代表性的挥发性有机化合物（VOCs）,异丙醇、二氯甲烷、乙酸乙烯酯、正己烷、苯和四氯化碳,实测了这些VOCs在气体采样罐（SUMMA罐）中的存储稳定性。结果表明：苯、正己烷和二氯甲烷在采样罐中均较稳定,其含量在84 d的存储期内基本无变化;乙酸乙烯酯在6个VOCs中最不稳定,在普通和惰性采样罐中含量均明显下降;异丙醇和四氯化碳的稳定性与采样罐的类型有关,在普通采样罐内含量下降明显,而在惰性采样罐内则相对稳定。实际监测工作中,为提高VOCs分析的准确性,如目标分析物有含氧类（醇,酮,酯等）或含卤素类VOCs,则采样后需尽快分析,同时尽量选择惰性采样罐为采样容器。     

石化企业储罐大呼吸损耗影响因素的分析

储罐是石化行业挥发性有机物(VOCs)无组织排放源的重要组成部分。采用美国环保署推荐的储罐VOCs排放量计算公式,以云南某炼化企业的典型热渣油立式固定顶罐以及北京某石化企业的汽油外浮顶罐和甲苯内浮顶罐为基准案例进行储罐大呼吸损耗量的计算,考察了其影响因素,总结出影响储罐大呼吸损耗的关键参数,并有针对性地提出降耗措施。结果表明:影响固定顶罐大呼吸损耗的关键参数为气相分子摩尔质量、日平均液体表面温度和年周转量;影响外浮顶罐大呼吸损耗的首要关键参数为罐壁黏附系数,其次为年周转量和有机液体的密度;影响内浮顶罐大呼吸损耗的首要关键参数为罐壁黏附系数,其次为年周转量和固定顶支撑柱数量。     

工业挥发性有机物处理技术分析与展望

挥发性有机物(VOCs)是大气污染物的主要来源之一。对现有工业VOCs处理技术进行了归类及概述,总结了各类技术中主要方法的工作原理、技术特点、适用范围和应用现状,包括吸收法、吸附法、膜分离法、冷凝法等回收技术,热氧化(燃烧)法、生物降解法、低温等离子法、光催化法等非回收消除技术,以及工业上典型的VOCs集成组合治理技术。指出,集成组合治理技术的研发是该领域未来的发展方向。     

石化企业循环水的VOCs成分谱

采用顶空-气相色谱-质谱联用技术,针对3家石油化工企业的38个循环水样进行了VOCs的定性、定量分析。结果表明,石化企业循环水中主要含有烷烃、烯烃、卤代烃、芳香烃、含氧有机物等5类物质,其中卤代烃占总量的67%(w),芳香烃化合物占24%(w),烃类化合物、含氧化合物含量比较低,分别占4%(w)。本研究进一步完善了我国VOCs排放源成分谱,同时也为石化企业循环水中VOCs的管控提供了数据支持。     

Study of the VOC emissions from a municipal solid waste storage pilot-scale cell: comparison with biogases from municipal waste landfill site

The emission of volatile organic compounds (VOCs) from municipal solid waste stored in a pilot-scale cell containing 6.4 tonnes of waste (storage facility which is left open during the first period (40 days) and then closed with recirculation of leachates during a second period (100 days)) was followed by dynamic sampling on activated carbon and analysed by GC–MS after solvent extraction. This was done in order to know the VOC emissions before the installation of a methanogenesis process for the entire waste mass. The results, expressed in reference to toluene, were exploited during the whole study on all the analyzable VOCs: alcohols, ketones and esters, alkanes, benzenic and cyclic compounds, chlorinated compounds, terpene, and organic sulphides.The results of this study on the pilot-scale cell are then compared with those concerning three biogases from a municipal waste landfill: biogas (1) coming from waste cells being filled or recently closed, biogas (2) from all the waste storage cells on site, and biogas (3) which is a residual gas from old storage cells without aspiration of the gas. The analysis of the results obtained revealed: (i) a high emission of VOCs, principally alcohols, ketones and esters during the acidogenesis; (ii) a decrease in the alkane content and an increase in the terpene content were observed in the VOCs emitted during the production of methane; (iii) the production of heavier alkanes and an increase in the average number of carbon atoms per molecule of alkane with the progression of the stabilisation/maturation process were also observed.Previous studies have concentrated almost on the analysis of biogases from landfills. Our research aimed at gaining a more complete understanding of the decomposition/degradation of municipal solid waste by measuring the VOCs emitted from the very start of the landfill process i.e. during the acidogenesis and acetogenesis phases.     

膜分离—变压吸附耦合工艺处理催化剂载体生产废气

采用膜分离—变压吸附耦合工艺处理DQ催化剂载体生产过程产生的高浓度挥发性有机物（VOCs）废气。实验结果表明：在进气正己烷和非甲烷总烃的质量浓度分别为95 000~212 000 mg/m³和100 000 ~220 000 mg/m³、渗余侧压力0.25 MPa、渗透侧真空度0.09 MPa、进气流量15 Nm³/h的条件下,膜分离单元对废气中正己烷及非甲烷总烃的平均去除率分别为97.88%和97.29%;变压吸附单元对正己烷及非甲烷总烃的平均去除率分别为99.35%和99.33%;整套装置对正己烷及非甲烷总烃的平均总去除率分别为99.99%和99.98%。平均正己烷回收率达95.56%。处理后废气中非甲烷总烃质量浓度小于70 mg/ m³,达到北京市DB 11/ 447—2007 《炼油与石油化学工业大气污染物排放标准》的一级指标。     

生物滴滤塔处理模拟印刷有机废气

选取甲苯、乙酸乙酯为目标污染物模拟印刷有机废气,采用生物滴滤塔对其进行处理。从某污水处理厂曝气池活性污泥中筛选出3株能够高效降解甲苯、乙酸乙酯的优势菌种,经鉴定分别为枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis）、蜡状芽胞杆菌（Bacillus cereus）和嗜麦芽寡养单胞菌（Stenotrophomonas maltophilia）。实验结果表明：增大乙酸乙酯配比对VOCs去除率影响不大,而增大甲苯配比导致VOCs去除率下降明显;在进气VOCs质量浓度为约800 mg/m³（甲苯与乙酸乙酯的体积比1∶1）、气体空床接触时间为300 s、菌液喷淋量为800 L/h、菌液温度为25 ℃的条件下,VOCs去除率可达约99%。生物滴滤塔运行一段时间后,对菌种进行再鉴定,结果与处理前一致。