水相中羟基自由基诱导二甲基硫氧化的研究

用激光闪光光解技术研究了水相中二甲基硫(DMS)与羟基自由基(·OH)的反应机理,并讨论了溶液pH值和O2对该反应的影响,进而比较了气液相DMS与·OH反应的不同,初步评估了由·OH氧化引起的海洋和大气液相中DMS的寿命.结果表明:在pH 6-9时,·OH会与DMS反应生成·DMSOH,·DMSOH在水相中继续与DMS反应生成(DMS)2+, (DMS)2+与氧气的反应速度很慢,其衰减受pH影响较大.     

氯代苯类化合物在飞灰表面的热分解

密闭体系中,在生活垃圾焚烧飞灰的催化作用下,一氯苯到六氯苯表现出不同的热分解特性.这12种氯苯化合物分别经过300℃、30min加热处理,得到的脱氯/加氢反应产物的总量为初始氯苯化合物的50%—90%;而这些反应底物自身的含量为其原始含量的20%—90%.高氯代苯比低氯代苯更容易发生脱氯/加氢的反应.通过与热力学数据的比较,我们认为氯苯化合物脱氯/加氢反应是由热力学控制的.对于HCB而言,有两条主要的脱氯途径,其比例不相上下:1)HCB→五氯苯→1,2,3,5-四氯苯→1,3,5-三氯苯→1,3-二氯苯→1-氯苯;2)HCB→五氯苯→1,2,4,5-四氯苯→1,2,4-三氯苯→1,4-二氯苯→1-氯苯.     

水体中苯与亚硝酸的紫外光解交叉反应机理研究

利用激光闪光光解技术对不同条件下苯与亚硝酸水溶液的交叉反应机理进行研究,考察了瞬态物种的生长与衰减等行为;得到了C6H6-OH加合物,C6H6-NO+π络合物等中间产物,并结合其光解产物的GC/MS分析,对其可能的反应机理进行了探讨,得出了一些微观反应速率常数.     

355 nm光照下液相中甲苯与亚硝酸的交叉反应

利用激光闪光光解技术研究了在355 nm激光作用下甲苯与亚硝酸的交叉反应机理,考察了反应瞬态物种的生长和衰减行为,对产物进行了GC-MS分析.结果表明,HNO2在355 nm的紫外光照下产生的OH自由基和甲苯有两种反应途径,其一是加成反应,甲苯与OH自由基反应生成CH3C6H5-OH加合物,反应速率常数为（4.1±0.4）×109 L·mol-1·s-1,该反应途径在对流层大气中占主导地位;其二是发生在侧链甲基上的提氢反应,反应生成苄基自由基.有氧条件下,CH3C6H5-OH可与O2反应,氧化为CH3C6H5-OHO2,反应速率常数为（6.8±0.2）×108 L·mol-1·s-1.     

水体中三氯生与硫酸根自由基的反应动力学和机理

利用266 nm激光闪光光解瞬态吸收光谱技术探讨了水体中三氯生（TCS）与硫酸根自由基（SO₄^·−）的光化学反应机制,考察了其反应瞬态物种的生长和衰减动力学,并利用气相色谱质谱联用（GC-MS）技术分析了稳态光解产物. 结果表明,SO₄^·−与TCS反应的总速率常速为 (3.39 ± 0.22) × 10⁹ L∙mol⁻¹∙s⁻¹,其主要途径是SO₄^·−亲电加成攻击TCS的芳环形成TCS-SO₄^·− 加合物（TCS-SO₄^·− adduct）,二级反应速率常数为 (2.71 ± 0.24) × 10⁹ L∙mol⁻¹∙s⁻¹. 并且TCS-SO₄^·− adduct可与溶解氧发生反应,二级速率常数为 (1.40 ± 0.14) × 10⁸ L∙mol⁻¹∙s⁻¹. TCS与SO₄^·−的转化产物主要有2-(2, 4-二氯苯氧基)苯酚和2-氯-5(2, 4-二氯-3, 5, 6-三羟基苯氧基)-1, 4-苯醌等. 从产物分析可知,TCS与SO₄^·−的反应途径主要有两种,一种是SO₄^·−直接攻击TCS上的氯取代基并且脱氯成分子量更小的苯酚. 另一种是SO₄^·−通过亲电加成生成TCS-SO₄^·− adduct,接着生成相应的酚和醌,最后被SO₄^·−氧化生成羟基化产物.     

零价铁降解氯代有机污染物的QSPR研究

利用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d)水平计算氯代有机污染物绝热电子亲合能(EAad)、垂直电子亲合能(EAvert)及C—Cl键键离解能(BDE),据此研究零价铁对该类化合物脱氯降解的定量结构-性质关系(QSPR).结果表明,描述符EAad和BDE所建QSPR模型效果均较好,同时EAad可以很好地体现还原过程,BDE则对于降解途径预测具有较大价值.     

运用QSARs方法比较和预测取代苯类化合物的毒性

本文运用ＱＳＡＲｓ方法比较了惰性化合物卤代苯和次惰性化合物硝基苯类,苯胺类化合物对金鱼的急性毒性试验,鱼肝脏内控制ＡＴＰ水解的Ｎａ＾＋、Ｋ＾＋－ＡＴＰ酶不知力试验以及发光菌毒性试验。     

Gas chromatographic studies of chlorinated phenols,chlorinated anisoles,and chlorinated phenylacetates

The g.l.c. retention times of all chlorinated phenols, anisoles, and phenylacetates on different capillary columns are presented. The relative retention times of the chlorinated phenols are discussed with reference to their pK_a values and their toxicities.     

农药阿维菌素在水中的光解动态及机理

为了科学评价农药阿维菌素的环境安全性,采用室内模拟方法研究了其在水环境中的光解动态,考察了波长、光强和添加物质等对阿维菌素光降解的影响,进而利用LC/MS鉴定了其主要降解产物,并对降解机理进行了初步探讨.结果表明:紫外灯辐射波长对阿维菌素的光解速率影响较大,波长越短,越有利于阿维菌素的光降解;模拟太阳光强度越大,阿维菌素的光解速率越快;1%H_2O_2、0.1%TiO_2和10%丙酮作为添加物质都能加快阿维菌素的光解进程;通过分析阿维菌素光解产物的TIC图和质谱图,可能主要有两种代谢产物,分析了其降解途径及机理.     

球形复合无机离子交换剂的制备及其对Sr2+和Cs+的去除

用溶胶－凝胶的方法制备了水合二氧化钛－水合五氧化二锑（HTO－HAP）球形复合无机离子交换剂,研究了其对Sr^2 和Cs^ 的离子交换性能,并对其组成,结构及稳定性作了初步的研究。结果表明,此种球形交换剂机械强度好,适合装柱,在弱酸性条件下对Sr^2 和Cs^ 有较好的交换容量。     

偶氮类染料刚果红水溶液的辐射降解

利用60Coγ射线、电子束辐照刚果红水溶液,研究其降解行为.考察了刚果红水溶液辐照前后紫外可见光谱的变化、刚果红的降解率及溶液总有机碳(TOC)的去除率.通过不同气氛饱和辐照,对比了各种活性粒子对降解效果的影响.初步研究了初始pH值、H2O2和TiO2的加入对刚果红水溶液降解效果的影响.结果表明,60Coγ射线、电子束辐照是一种有效的去除水体中刚果红染料的方法,其降解效果在不同体系中均可以达到100%.高剂量下TOC去除率可以达到85.7%.H2O2和TiO2的加入可以有效提高刚果红的降解效率.     

芳香族化合物与水合电子水相反应速率常数的QSAR模型研究

基于水合电子（eaq-）的高级还原技术（ARPs）是一种有效地去除水中痕量有机污染物的技术.有机物与水合电子反应的速率常数（keaq-）是评价高级还原处理体系中有机物去除效率的一个重要参数.然而化学品种类繁多,通过实验方法一一获取keaq-是不现实的.因此,需要建立一种能够快速预测keaq-的方法,填补现有数据的缺失.本研究搜集整理了94种芳香族化合物的keaq-实验值,采用逐步多元线性回归（MLR）和支持向量机（SVM）方法分别构建了预测化合物的keaq-线性和非线性定量结构活性关系（QSAR）模型.两个模型均具有良好的拟合度（Radj,tr2> 0.800）、稳健性（QLOO2=0.782）和预测能力（Qext2> 0.790）.机理分析表明,最低未占据分子轨道能（ELUMO）和偶极矩加权的来自扩增边缘邻接处的最大特征值（SpMAD_AEA（dm））是影响有机物同eaq-反应活性的重要参数,此外,keaq-还与化合物的键级和极化率有关.元分析结果表明具有吸电子官能团的芳香化合物比含供电子基团的化合物倾向于与eaq-有更高的反应活性.     

有机化合物光解实验室模拟测定法

本文介绍一种研究有机化合物在大气中（流化床法）水体中（水溶液法）的光解行为实验室模拟方法，选择氙灯和汞灯作为模拟光源。叙述了方法的原理，步骤和计算方法，给出了实例和注意事项。     

北京市售黄油中短链及中链氯化石蜡的污染特征

食品是氯化石蜡最重要的暴露途径,而黄油脂肪含量高,可能引起人体高含量的氯化石蜡的暴露.本实验采集了12个北京市售黄油,利用全二维气相色谱电子捕获负化学源质谱技术,分析了短链和中链氯化石蜡在黄油中的污染水平及同类物分布情况.结果表明,短链氯化石蜡在所有黄油样品中均有检出,浓度为134-1.11×106 ng·g-1,中链氯化石蜡部分检出,浓度为ND-5.08×106 ng·g-1.黄油中短链和中链氯化石蜡的含量与其它食物相比处于较高水平.短链氯化石蜡的主要同类物为C10-11 Cl7-8,中链氯化石蜡的主要同类物为C15-16 Cl5-6.黄油中短链氯化石蜡的来源可能与商业产品CP-42的生产和使用有关.     

部分取代苯类在江水中的生物降解与结构相关性研究

测定了27种取代苯类化合物在松花江江水中的生物降解性。采用量子化学MOPAC6.0-AM1法计算了化合物的分子量(MW)、生成热(Hf)、分子总表面积(TSA)及最高占有轨道能(EHOMO),结合辛醇/水分配系数lgP及酸解离常数pKa对其中22种化合物的BOD值进行多元线性回归分析,得到如下模型：BOD=105.73-0.439MW-0.076Hf-6.660lgP n=22,R2=0.821,SE=8.250,F=27.56,P=0.000应用所得模型对其余5个化合物的生物降解性进行了预测。只有一个化合物的相对预测误差大于20%,为20.8%.平均预测误差为12.4%.     

电磁线包磁场对慢波系统电子光学特性的影响

利用电磁场软件模拟了行波管电磁线包磁场,以及在电磁线包磁场作用下电子注在慢波系统中的运动特性.模拟发现:随着边缘电子注入射慢波系统角度的增大,维持电子注在慢波系统内作螺旋运动所需的磁感应强度也增大;磁感应强度的大小主要影响慢波系统中心区域的电流密度,对边缘区域的影响很小;电子注主要其中于中心区域运动,其电流密度随半径增大呈指数减小.图4,表2,参5.     

黄孢原毛平革菌对氯代蒽的生物降解及降解途径

氯代多环芳烃（chlorinated polycyclic aromatic hydrocarbons,Cl-PAHs）是多环芳烃的氯代衍生物,其毒性与母体相当甚至高于母体,在各种环境介质中广泛存在且难以降解,对生态环境和人类健康具有一定的潜在威胁.微生物降解是环境中去除有机物的主要途径之一,本文以白腐真菌的模式菌种-黄孢原毛平革菌（Phanerochaete chrysosporium,Pc）为代表,优化了Pc菌对氯代蒽的降解条件、探究了降解效果以及降解动力学,并分析了可能的降解途径.结果表明,Pc菌对氯代蒽有一定的降解能力.当液体培养基的初始pH值为4.5,Pc菌接种量约为每毫升1×10⁵个时,在35℃,120 r·min^-1的恒温摇床中培养6 d后,接入浓度为100 mg·L^-1的底物能够达到较高的降解效率.在此条件下降解16 d后9-ClAnt和9,10-Cl₂Ant的降解率分别达到了96.45%和92.83%.动力学分析表明,Pc菌降解氯代蒽的过程符合一级动力学方程.分析降解过程,检测到5种降解中间产物,结合生物催化反应的特点推测了氯代蒽可能的降解途径.     

塑胶运动场地面层中短链氯化石蜡含量的测试方法

针对塑胶运动场地面层中短链氯化石蜡(SCCPs)含量的测试,本文通过电子捕获负化学离子源-气相色谱-质谱法(ECNI-GC-MS)对萃取液净化方式的选择和中链氯化石蜡(MCCPs)可能导致的干扰进行了分析,并对测试方法进行了详细验证.研究显示,样品萃取液采用浓硫酸净化方式的平均回收率可达90％以上,且样品中可能存在的M...     

环境中短链和中链氯化石蜡的来源、污染特征及环境行为研究进展

短链氯化石蜡（SCCPs）是持久性有机污染物,已于2017年5月被正式列入《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》附件A的受控名单.中链氯化石蜡（MCCPs）具有相似的性质.由于氯化石蜡（CPs）大量生产以及广泛应用,其在环境介质中的含量处于较高水平.本文综述了SCCPs和MCCPs的生产和排放,以及2016年以后文献报道的SCCPs和MCCPs在不同环境介质中的研究进展,包括在大气、水体、土壤和沉积物中的赋存、分布特征,探讨了SCCPs和MCCPs的环境行为,同时指出环境中CPs的溯源、界面过程及区域传输是未来的主要研究方向.     

冰晶中双氧水的UV光解

本文采用253.7 nm的紫外灯光解冰晶中的双氧水,研究其光解率随光照时间和温度的变化.以及Cl-,SO42-和CO32-对其降解的影响,结果表明,相同条件下三种离子对其影响大小依次为:Cl-SO42-CO32-.对比冰晶和水溶液中双氧水的光解,冰晶中双氧水的光解速率低于水溶液中双氧水的光解速率.紫外-可见光谱(UV-vis)分析其光解产物,没有发现新的物质生成.由此可以认为,冰晶中双氧水主要在冰晶笼子中进行反应,少部分在类似液体层(QLL)中降解.