流化床燃烧过程中燃料氮转化为NO和N2O的系数

一组不同变质程度的氮含量和挥发份含量各异的煤在小型的流化床燃料器中于各种温度和氧／燃料比条件下燃烧。将燃料氮转化为ＮＯ和Ｎ２Ｏ的百分率与煤的性质和燃烧条件进行了比较。燃料氮转化为ＮＯ和Ｎ２Ｏ的转化率随温度呈相反的变化趋势，但燃料氮转化为Ｎ２Ｏ和ＮＯ的联合转化率却恒定在５０％。脱挥发份煤的燃烧表明，燃料氮的氧化与挥发份和煤中总氮的相关性较小。石灰石和白云石增加了ＮＯ排放量，但却减少了Ｎ２Ｏ的排放量。     

燃煤流化床中N2O生成与分解的均相反应机理

介绍由燃料氮生成Ｎ２Ｏ的主要途径是：ＮＣＯ→ＮＯ→Ｎ２Ｏ＋ＣＯ,ＮＨ＋ＮＯ→Ｎ２Ｏ＋Ｈ;分解Ｎ２Ｏ的主要反应是：Ｎ２Ｏ＋Ｈ→Ｎ２十ＯＨ。分析了挥发分中的燃料氮成分、煤种、炉内温度、过量空气系数、分级与单级燃烧方式等因素对Ｎ２Ｏ排放的影响。     

流化床燃烧中氧化亚氮形成机理研究概述

氧化亚氮是对自愿氧层具有强烈破坏破坏作用有害气体，流化床燃烧是产生Ｎ２Ｏ的最大污染源，Ｎ２Ｏ排放问题已经困扰了流化床技术的发展，所以，必须对流化床燃烧中Ｎ２Ｏ排放问题进行认真研究，找出抑制Ｎ２Ｏ生成的有效方法。本文总结了最近一个时期以来对流化床燃烧中Ｎ２Ｏ形成机理研究的成果。     

煤燃烧过程中NOx产生机制及影响因素

煤燃烧产生的ＮＯｘ有三个来源，热力型ＮＯｘ快速型ＮＯｘ和燃料型ＮＯｘ，在１３００℃下主要是燃料型ＮＯｘ。燃煤过程中ＮＯｘ的形成是分两步进行，首先燃料中的杂环氮化物受热分解，产生ＮＨ３或ＨＣＮ，随挥发物释放出来，氧化生成ＮＯｘ残留在煤焦中的氮在煤焦燃烧时生成ＮＯｘ。挥发分中的ＮＨ３、ＨＣＮ同时也可以还原ＮＯｘ气体，研究表明脱硫用的石灰石、ＣａＯ或多或少地增加ＮＯｘ的排放，认为是ＣａＯ催化了ＮＯｘ形成     

小麦－玉米轮作期土壤排放N_2O通量及总量估算

对小麦－玉米轮作期周年的Ｎ２Ｏ通量进行了测定和总量估算，分析了Ｎ２Ｏ通量与土壤温度、地温、气温、降水和施氮量的关系。由实验获知，华北平原栾城农业生态系统实验站的农田Ｎ２Ｏ通量（Ｎ）为１０．６—２４．２μｇ／（ｍ２·ｈ），相应的全年排放总量（Ｎ）为０．９３—２．１１ｋｇ（ｈｍ２·ａ）。施用尿素的农田排放Ｎ２Ｏ量约占化肥施用量的０．５４％，施用有机肥和化肥的农田排放Ｎ２Ｏ量占总施氮量的０．７０％．     

增压流化床燃烧联合循环的环保特性

煤燃烧所引起的环境问题日益引起人们的不安，对低污染的燃煤烧技术的研究和开发日益引起人们的重视。增压流化床燃烧联合循环是一种新型燃煤热力发电技术，它具有高效低污染的特殊优点，本文分析了增压流化床燃烧联合循环中ＮＯｘ、ＳＯｘ、ＣＯ、ＣＯ２的形成过程，介绍了在控制增压流化床燃烧联合循环的ＮＯｘ、ＳＯｘ、ＣＯ、ＣＯ２和粉尘排放的最新研究成果。     

NO-CO-CO2-N2体系中若干金属氧化物对NO去除反应的催化作用

采用固定床流动反应装置，考察Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＯ、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｎＯ２、Ｎｉ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５等金属氧化物对ＮＯＣＯＣＯ２Ｎ２体系中ＮＯ去除反应的催化作用，同时，分析了ＮＯＣＯＣＯ２Ｎ２体系中金属氧化物对ＮＯ去除的作用。研究结果表明，各金属氧化物对ＮＯ去除反应均有不同程度的催化活性，其中Ｆｅ２Ｏ３、Ｎｉ２Ｏ３、ＣｕＯ等对ＮＯ的去除显示出较强的催化作用。金属氧化物存在条件下ＮＯＣＯＣＯ２Ｎ２体系中，ＮＯ去除反应较为复杂，ＮＯ／ＣＯ气相直接反应、低价氧化物对ＮＯ的还原作用、金属氧化物对ＮＯ分解反应的催化作用及金属氧化物对ＮＯ／ＣＯ反应的催化作用等都可能存在。大部分金属氧化物以对ＮＯ／ＣＯ反应的催化作用为主，而Ｎｉ２Ｏ３的预还原试样对ＮＯ的直接分解反应表现了极强的催化活性。     

SO2和NOx对大气的污染及其净化处理

燃烧等带来的ＳＯ２、ＮＯｘ是酸雨的主要来源，当ＳＯ２排放量正逐渐得到控制时，ＮＯｘ却还在增长，因而应推广较成熟的选择化还原除ＮＯｘ法和加强氧化气氛下烃类化合物还原ＮＯｘ的研究，也应该寻找比石灰石－石膏法更好的除ＳＯ２措施。     

N2O直接分解催化剂的研究进展

本文详细综述了用于Ｎ２Ｏ直接分解催化剂的研究进展情况。Ｎ２Ｏ分解催化剂大致可以分作以下几类，即：（１）稀土氧化物及相关氧化物；（２）复合金属氧化物；（３）沸石催化剂；（４）水滑石热分解产物催化剂。前两类催化剂注重探讨催化分解Ｎ２Ｏ的机理，而后两类催化剂主要研究催化分解Ｎ２Ｏ的活性。     

农业废弃物对土壤中N_2O、CO_2释放和土壤氮素转化及pH的影响

用一种丹麦农业土壤作为供试材料，在室内培养条件下探讨了施用４种常见农业废弃物（猪粪泥浆、牛粪泥浆、黑麦秸秆、小麦秸秆）对土壤中Ｎ_２Ｏ、ＣＯ_２释放和土壤氮素转化及ｐＨ的影响。试验结果表明，施用４种农业废物均会明显增加Ｎ_２Ｏ、ＣＯ_２释放量。培养２周后，土壤中Ｎ_２Ｏ的释放量分别为：猪粪＞牛粪＞黑麦秸秆＞小麦秸秆；ＣＯ_２的释放量为：黑麦秸秆＞小麦秸秆＞牛粪＞猪粪。施用４种农业废物均会显著促进ＮＯ_３－Ｎ的转化和ＮＨ_４－Ｎ、ＮＯ_２－Ｎ的累积。施用４种废物均会改变土壤ｐＨ，其中施用秸秆的２个处理中ｐＨ显著降低，但施用牲畜粪便的２个处理中ｐＨ则稍微升高。     

煤半焦负载钠催化还原NO的研究

在石英固定床反应器上研究了Na对NO 半焦反应在不同气氛下的催化作用。研究结果表明 ,Na对半焦还原NO的反应具有很强的催化作用 ;热处理温度升高 ,Na的催化作用减小 ;CO和O2 气氛有助于NO的催化还原 ,但随温度的升高CO和O2 的促进作用减弱 ;低温下 ,Na催化剂易于失活 ;Na对于NO 半焦反应的催化作用是通过氧化 /还原机理实现的。     

SO2对CoH-ZSM-5催化CH4还原NO催化性能的影响

研究了富氧条件下SO₂对CoH-ZSM-5上CH₄选择还原NO(CH₄-SCR)的影响,应用SO₂-TPSR,NO+(O₂)-TPD等方法研究了产生中毒的原因并定量研究了被毒化的活性位.反应在773 K进行时,加入体积分数78×10^-6SO₂,NO的转化率由72%逐渐降低并稳定在58%,提高反应温度至823 K,NO稳定转化率上升至62%.同时加入2.5     

焦炭流化床燃烧条件下氧化亚氮生成途径的实验研究

在小型电加热流化床实验台上对一种无烟煤焦炭燃烧过程中氧化亚氮生成途径进行了实验研究。实验结果表明，HCN的气相氧化反应和NO与焦炭表面多相反应均为N2O的来源。HCN的析出是焦炭脱挥发分的结果，制焦温度越高，HCN的生成机会越小，HCN的氧化反应在N2O生成过程中作用越小，这时，NO和焦炭表面的多相应主导着N2O的生成。     

Catalytic reduction of nitric oxide with carbon monoxide on copper-cobalt oxides supported on nano-titanium dioxide

A series of copper-cobalt oxides supported on nano-titanium dioxide were prepared for the reduction of nitric oxide with carbon monoxide and characterized using techniques such as XRD, BET and TPR. Catalyst CuCoOx/TiO2 with Cu/Co molar ratio of 1/2, Cu- Co total loading of 30% at the calcination temperature of 350°C formed CuCo2O4 spinel and had the highest activity. NO conversion reached 98.9% at 200°C. Mechanism of the reduction was also investigated, N2O was mainly yielded below 100°C, while N2 was produced instead at higher temperature. O2 was supposed to accelerate the reaction between NOx and CO for its oxidation of NO to give more easily reduced NO2, but the oxidation of CO by O2 to CO2 decreased the speed of the reaction greatly. Either SO2 or H2O had no adverse impact on the activity of NO reduction; however, in the presence of both SO2 and H2O, the catalyst deactivated quickly.     

氧化铁催化甲烷脱硝的实验研究

文章使用固定床反应器在350℃~850℃范围内对氧化铁催化甲烷脱硝进行了实验研究。研究结果发现在有2%氧气存在条件下,氧化铁催化甲烷脱硝的效果最高只有20%,而且在350℃~750℃范围的氧化铁催化甲烷脱硝反应机理与850℃时的脱硝反应机理并不相同。在高温的850℃~950℃范围无氧气条件下,NOx转化率随着温度升高而单调增加,随CH4/NO摩尔比的增加而升高,氧化铁催化甲烷脱硝的最佳效果可以达到将近100%。通过进一步分析发现高温850℃~950℃无氧气条件下的脱硝反应机理是在催化剂表面进行了氧化还原反应,即首先发生了CH4与Fe2O3的气固反应,将Fe2O3还原为Fe3O4,而后Fe3O4再与NO反应将其还原为N2。     

Characteristic of emissive spectrum and the removal of nitric oxide in N2/O2/NO plasma with argon additive

Although the approach using non-thermal plasma (NTP) for deNOx has been studied for over 15 years,how to achieve higher removal efficiency with lower cost is still a barrier for its industrial application.In order to investigate the impact of the argon additive on the electron density,energy and the nitric oxide reduction process in plasma,the spectrum of the dielectric barrier discharge at atmospheric pressure in a coaxial reactor was measured using the monochromater with high resolution and the comparative experiments for NO reduction were carried out simultaneously in the N2/O2/NO plasma stream with and without argon,respectively.The nitrogen molecular spectrum which is attributed to the energy level transition (C3πu→B3πg ) was compared in the wavelength range 300-480 nm and the electron density and temperature were determined by the calculation based on the relative intensities and Stark broadening width of spectral lines.The spectrum results indicated that the argon additive could enhance the intensity of emissive spectrum of plasma,thus the electron concentration as well as the energy was increased,and finally prompted the ionization rate to produce active N,O and O3.The results of NO reduction showed that the NO conversion efficiency increased in the range of 10%-30% with 5% addition of argon in stream comparing with the condition without argon additive.This study will play a positive role in the industrial application of dielectric barrier discharge deNOx reactor.     

半焦负载钙和铁催化还原NO的研究

用浸渍法制备负载Ca和Fe的褐煤半焦,采用程序升温和恒温法在石英固定床反应器上于常压反应条件下研究了NO-半焦催化还原反应.研究发现,Ca和Fe对半焦还原NO的反应具有催化作用,其中Fe的催化作用强于Ca;热处理温度升高,Ca的催化作用降低,但热处理温度的变化基本不影响Fe的催化活性;CO和O₂气氛可以促进NO的还原,温度升高CO和O₂的促进作用减小.     

汽车尾气净化催化剂Ag/SAPO-34选择性催化还原NO

评价了Ag/SAPO-34分子筛催化剂选择性还原NO的活性,并运用漫反射红外光谱原位研究NO在Ag/SAPO-34催化剂上的选择性催化还原机理.结果表明Ag/SAPO-34有良好的低温活性,在氧气浓度为3.6%和温度为573K～673K时NO还原成N2的转化率达70%;催化剂活性随C3H6浓度的增加而升高,随空速的增加而稍有下降.基于漫反射红外光谱,认为反应机理为:NO、丙烯和氧反应,在Ag/SAPO-34催化剂上生成吸附的有机-氮氧化物,再由这些吸附物种分解成N₂,催化还原的关键是形成有机-氮氧化物中间体.氧的作用是充分促进丙烯活化以及增加NO_x吸附态含量,并且氧的存在是有效产生一系列中间物不可缺少的条件.     

煤中挥发氮析出过程模拟:不同热解模型的影响

采用数值模型研究了煤热解、燃烧过程中挥发分氮的析出、中间含氮产物HCN的生成以及转变为NO的过程．分别采用双方程模型和通用模型描述热解过程，利用有限体积方法对质量、化学组分、动量和热量守恒方程进行离散求解．计算结果表明两种模型获得的热解过程、孔隙率、HCN生成率等方面存在一定差别，而对颗粒着火时间、NO生成率等方面比较接近．与试验结果比较，采用双方程模型对模拟烟煤颗粒的挥发氮析出过程准确度相对较高．     

Iron-doped Mn-Ce/TiO2 catalyst for low temperature selective catalytic reduction of NO with NH3

The catalysts of iron-doped Mn-Ce/TiO 2(Fe-Mn-Ce/TiO 2) prepared by sol-gel method were investigated for low temperature selective catalytic reduction(SCR) of NO with NH 3.It was found that the NO conversion over Fe-Mn-Ce/TiO 2 was obviously improved after iron doping compared with that over Mn-Ce/TiO 2.Fe-Mn-Ce/TiO 2 with the molar ratio of Fe/Ti = 0.1 exhibited the highest activity.The results showed that 96.8% NO conversion was obtained over Fe(0.1)-Mn-Ce/TiO 2 at 180°C at a space velocity of 50,000 hr 1.Fe-Mn-Ce/TiO 2 exhibited much higher resistance to H 2 O and SO 2 than that of Mn-Ce/TiO 2.The properties of the catalysts were characterized using X-ray diffraction(XRD),N 2 adsorption,temperature programmed desorption(NH 3-TPD and NOx-TPD),and Xray photoelectron spectroscopy(XPS) techniques.BET,NH3-TPD and NOx-TPD results showed that the specific surface area and NH3 and NOx adsorption capacity of the catalysts increased with iron doping.It was known from XPS analysis that iron valence state on the surface of the catalysts were in Fe3+ state.The doping of iron enhanced the dispersion and oxidation state of Mn and Ce on the surface of the catalysts.The oxygen concentrations on the surface of the catalysts were found to increase after iron doping.Fe-Mn-Ce/TiO2 represented a promising catalyst for low temperature SCR of NO with NH3 in the presence of H2 O and SO2.