水环境中的邻苯二甲酸酯类污染物及其环境行为研究

邻苯二甲酸酯是一类普遍使用的有机化合物质,主要用于聚氯乙烯的增塑剂,目前在水环境中已经大量存在,由于其具有致癌、致畸和致突变性,引起广泛的关注。已有研究表明,邻苯二甲酸酯环境内分泌于扰物,对人类和自然环境有非常大的危害。文章主要对邻苯二甲酸酯类污染物在水环境中的污染现状以及水环境行为的研究现状进行了综述,进入水环境的邻苯二甲酸酯主要是在水体中发生相应的迁移转化,邻苯二甲酸酯能够在水环境中发生生物降解、吸附、水解和光解等环境行为。最后对邻苯二甲酸酯类污染物今后的研究方向进行了展望。     

室内环境中的邻苯二甲酸酯类化合物的研究进展

综述了室内环境中的邻苯二甲酸酯类化合物的存在状况,及其对人的危害。介绍了主要的几种环境中邻苯二甲酸酯类化合物的前处理方法及其分析测定技术。     

西湖景区土壤中邻苯二甲酸酯污染水平、来源分析和空间分布特征

为考察杭州西湖景区土壤环境中邻苯二甲酸酯(phthalate esters,PAEs)的污染情况,本研究采集了西湖景区4种不同土地利用类型土壤共42个土壤样品,利用气相色谱三重四级杆质谱联用仪(GC-MS/MS)对所有样品中6种PAEs的含量水平和组成情况进行了分析,并采用主成分分析法和普通克里金插值法对不同土地利用类型土壤中PAEs的来源与空间分布进行了详细探讨.结果表明,西湖景区6种邻苯二甲酸酯累计含量(ΣPAEs)范围为597. 6～7 360. 1μg·kg~(-1),邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)是3种主要的PAEs污染物,三者总含量平均值贡献率高达98. 43%,而DEHP作为含量最高的PAEs单体贡献率为66. 28%;不同土地利用类型土壤中的PAEs组成由于其来源不同而具有差异性,交通运输与游客活动是西湖景区内PAEs的主要来源; 6种PAEs主要分布在西湖景区的东北区域,呈现出由北向南、自东向西递减趋势.     

城市污水处理厂中邻苯二甲酸酯的分布规律及去除途径

城市污水处理厂中邻苯二甲酸酯又称酞酸酯,缩写PAEs,是一类常见的有机污染物,主要来源于塑料制品、化妆品、医疗器械等生活用品的使用和排放。这些物质具有潜在的环境和健康风险,因此需要在污水处理过程中有效去除。本文探讨解决这一有机污染物在城市污水处理中的问题,从而减少其对环境和健康的潜在威胁。     

邻苯二甲酸酯的环境激素行为与测定

环境激素类污染物对环境的污染及对内分泌的干扰作用巳引起世界各国的广泛关注。该文叙述了环境中邻苯二甲酸酯类污染物的环境激素行为，来源及环境空气、水体、生物、底质中的存在情况。并介绍了邻苯二甲酸酯类污染物的测定方法。     

西安城区地表灰尘中邻苯二甲酸酯分布、来源及人群暴露

采集西安城区地表灰尘样品58个,利用高效液相色谱(HPLC)分析了地表灰尘中美国环境保护部(U.S.EPA)6种优控的邻苯二甲酸酯(PAEs)含量,在此基础上研究了其分布特征、环境来源和人群暴露.结果表明,西安城区地表灰尘中的6种PAEs均有不同程度的检出.单体PAE的含量从未检出~183.19 mg·kg-1,含量顺序为DEHPDn BPDEPDMPBBPDn OP.6种PAEs总量(Σ6PAEs)在0.87~250.30 mg·kg-1之间,平均含量为40.48 mg·kg-1.Σ6PAEs在不同功能区的分布情况为公园交通区商业交通混合区住宅区文教区工业区.Σ6PAEs沿主城区-二环-三环呈现递减趋势.相关分析、主成分分析和聚类分析结果表明,西安城区地表灰尘中的PAEs主要与增塑剂的使用、化妆品和个人护肤品以及建筑材料与室内外装饰材料释放有关.人群不同途径暴露地表灰尘中PAEs的日均摄入量顺序为手口摄入皮肤接触呼吸吸入,且儿童高于成人.Dn BP、DEHP、DEP和BBP日均摄入量(ADD)低于EU CSTEE和U.S.EPA规定的日耐受量(TDI)与参考计量(Rf D).     

水环境中PAEs的赋存、环境风险及水质标准

邻苯二甲酸酯(PAEs)是一类广泛存在于各类水环境中的内分泌干扰物,长期赋存会对水生生物产生毒害效应,也可通过多种暴露途径对人体健康产生危害。综述了PAEs在不同国家和地区的地表水、沉积物、地下水、污水厂和饮用水中的污染状况,阐述了PAEs对人体和水生生物的毒性效应及其环境风险研究现状,总结了国内外不同类型水质标准对PAEs的限定要求,并对水环境中PAEs的环境风险研究趋势进行了展望。     

沉积物中邻苯二甲酸二甲酯类的GC／MS测定

采用快速压力溶剂萃取仪（ASE）提取,弗罗里柱净化,气相色谱-质谱联用仪（GC／MS）对沉积物中邻苯二甲酸酯类化合物进行定性、定量分析。实验过程中采用铬酸洗液对实验器皿进行清洗,有效防止环境中邻苯二甲酸酯类物质对样品的污染。     

沉积物中邻苯二甲酸二甲酯类的GC／MS测定

采用快速压力溶剂萃取仪（ASE）提取,弗罗里柱净化,气相色谱-质谱联用仪（GC／MS）对沉积物中邻苯二甲酸酯类化合物进行定性、定量分析。实验过程中采用铬酸洗液对实验器皿进行清洗,有效防止环境中邻苯二甲酸酯类物质对样品的污染。     

土壤中邻苯二甲酸酯前处理与分析方法

邻苯二甲酸酯类化合物是重要的环境污染物,具有致突变、致癌和致畸性,危害人类健康。本文概述了国内外土壤样品中邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的预处理及分析方法的研究现状,其中提取方法包括索氏提取、超声提取、微波提取(MAE)、加速溶剂萃取(ASE)等。测定方法有气相色谱法、气相色谱-质谱联用(GC/MS)法和高效液相色谱(HPLC)法。对各种提取和分析方法进行了比较并对土壤样品中邻苯二甲酸酯类化合物前处理和分析检测技术的发展进行展望。     

环境水样中邻苯二甲酸酯固相膜萃取预富集方法

使用C₁₈键合硅胶固相萃取膜,研究了环境水样中邻苯二甲酸酯（PAES）类化合物的固相膜萃取预富集方法,探讨了影响萃取效果的因素;并以环境水样为介质,比较了固相膜萃取与液－液萃取的富集效果．结果表明,4种PAEs膜萃取回收率均高于85％,与液－液萃取结果相近;同时还给出了实际水样中4种PAES固相膜萃取结果．     

Analysis of the influencing factors of PAEs volatilization from typical plastic products

The primary emphasis of this research was to investigate the foundations of phthalate(PAEs) pollutant source researches and then firstly confirmed the concept of the coefficient of volatile strength, namely phthalate total content in per unit mass and unit surface area of pollutant sources. Through surveying and evaluating the coefficient of volatile strength of PAEs from typical plastic products, this research carried out reasonable classification of PAEs pollutant sources into three categories and then investigated the relationship amongst the coefficient of volatile strength as well as other environmental factors and the concentration level of total PAEs in indoor air measured in environment chambers.Research obtained phthalate concentration results under different temperature, humidity,the coefficient of volatile strength and the closed time through the chamber experiment. In addition, this study further explored the correlation and ratio of influencing factors that affect the concentration level of total PAEs in environment chambers, including environmental factors, the coefficient of volatile strengths of PAEs and contents of total PAEs in plastic products. The research created an improved database system of phthalate the coefficient of volatile strengths of each type of plastic goods, and tentatively revealed that the volatile patterns of PAEs from different typical plastic goods, finally confirmed that the coefficient of volatile strengths of PAEs is a major factor that affects the indoor air total PAEs concentration, which laid a solid foundation for further establishing the volatile equation of PAEs from plastic products.     

北运河表层水体中微量有机污染物分布特征及潜在风险

采集北运河北关闸到甘棠坝河段表层水体5个断面的河水样品,分别利用配有不同色谱柱的HPLC-MS与GC-MS对43种药品及个人护理品(PPCPs)、6种环境雌激素(EEs)和15种邻苯二甲酸酯类(PAEs)进行了检测分析.发现河段表层水体中含有22种PPCPs、3种EEs和6种PAEs,检出指标浓度范围分别为N.D.～1210、N.D.～175和N.D.～638 ng·L~(-1),且咖啡因、双酚A和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯分别为3类中浓度最高的污染物.采用风险商值模型评价了残留污染物对河流生态环境的影响,结果表明双氯芬酸、布洛芬、氧氟沙星、雌酮、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二正丁酯和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯对北关闸到甘棠坝水体生态环境具有中等风险.与国内其他水域、珠江三角洲以及北运河水系其他河段相比,北关闸到甘棠坝段表层水中微量有机物PPCPs浓度处于中低水平,EEs和PAEs浓度处于较低水平.     

废旧塑料处置地沉积物中邻苯二甲酸酯污染特征及其生态风险

为了解废旧塑料处置活动对区域水体的影响,采用气相质谱联用仪(GC-MS),对河北省某废旧塑料处置地沉积物中16种PAEs(phthalate esters,邻苯二甲酸酯)的污染特征和生态风险进行了研究. 结果表明:研究样地的w(∑₁₆PAEs)为0.527~102 μg/g, 平均值为18.9 μg/g,其中,DEHP〔邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯〕是PAEs最主要的污染单体,平均占w(∑PAEs)的66.6%. 对该处置地的污染物源分析表明,沉积物中PAEs主要来源于废旧塑料回收利用过程中的环境排放. 沉积物中w(DEHP)(14.2 μg/g)和w(DBP)(1.41 μg/g)(DBP为邻苯二甲酸二正丁酯)均超过各自环境风险限值(ERLs),w(DIBP)(DIBP为邻苯二甲酸二异丁酯)超过了美国华盛顿州颁布的沉积物质量警戒限值(0.610 μg/g). 研究显示,沉积物中DBP对鱼类的生态风险及DEHP对藻类和鱼类的生态风险水平不可接受,应引起足够重视.      

泉州湾邻苯二甲酸酯的地球化学特征

于2013年10月和2014年3月采集泉州湾表层海水、沉积物和生物体样品,采用气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术对16种邻苯二甲酸酯(PAEs)进行定性、定量分析,研究泉州湾海水、沉积物及生物体中16种邻苯二甲酸酯(phthalate esters,PAEs)的含量分布、化学组成及环境意义。结果表明,研究的16种邻苯二甲酸酯类化合物中,表层海水、悬浮颗粒物(SPM)、表层沉积物以及牡蛎样品中均检出邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯(DiBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸二环己酯(DCHP);泉州湾表层海水中邻苯二甲酸酯溶解态总含量(PAEs)在1059.78~5893.17 ng/L之间,平均值为2996.82 ng/L,悬浮颗粒态总含量在11.09~270.39 g/g之间,平均值为110.47 g/g,表层沉积物中PAEs在206.6~464.2 g/kg之间,平均值为348.2 g/kg,生物体牡蛎中PAEs在179.29~254.24 g/kg之间,平均值为216.77 g/kg;DiBP、DBP和DEHP为PAEs的主要成分。与其他地区比较,泉州湾海洋环境中PAEs总体污染水平处于中等偏低水平。     

苯二甲酸酯的微生物降解与转化

综述国内外有关苯二甲酸酯化合物对环境的污染以及微生物对该类物质的降解与转化,指出：①ＰＡＥｓ已在全球范围的大气、水体、土壤中达到了普遍检出的程度;②微生物能够降解利用ＰＡＥｓ;③ＰＡＥｓ的微生物降解反应速率符合一级反应动力学方法方程;④混合微生物的联合代谢作用较纯培养降解ＰＡＥｓ效果好;⑤ＰＡＥｓ在微生物酶的作用下,先水解生成单酯与苯二甲酸,然后在好气条件下进行代谢与转化,最终可生成ＣＯ２和水。     

Concentration and source identification of polycyclic aromatic hydrocarbons and phthalic acid esters in the surface water of the Yangtze River Delta, China

The pollution from polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and phthalic acid esters (PAEs) in the surface water of the rapidly urbanized Yangtze River Delta region was investigated. Fourteen surface water samples were collected in June 2010. Water samples were liquid-liquid extracted using methylene chloride and analyzed by gas chromatography-mass spectrometry. Concentrations of PAHs and PAEs ranged 12.9-638.1 ng/L and 61-28550 ng/L, respectively. Fluoranthene, naphthalene, pyrene, phenanthrene, di-2-ethylhexyl phthalate, and di-n-butyl phthalate were the most abundant compounds in the samples. The water samples were moderately polluted with benzo[a]pyrene according to China's environmental quality standard for surface water. The two highest concentrations of PAHs and PAEs occurred in samples from Taihu Lake, Wuxi City and the western section of Yangchenghu Lake. Potential sources of pollution at S7 were petroleum combustion and the plastics industry, and at Yangchenghu Lake were petroleum combustion and domestic waste. Pollution in samples from the Beijing-Hangzhou Grand Canal originated from diesel engines. There were no obvious sources of pollution for the other water samples. These results can be used as reference levels for future monitoring programs of pollution from PAHs and PAEs.     

太湖流域(苏南地区)农业活动区人群PAEs健康风险评估

对太湖流域(苏南)无锡、常州、镇江3市经口介质(地下水、土壤、农作物共346个样品)中15种PAEs的污染状况进行实验室分析,采用US EPA推荐的健康风险评价“四步法”,结合暴露参数实测等方法,对太湖流域居民经口途径PAEs健康风险进行科学评估.结果表明:流域各经口介质中除部分蔬菜外,均有PAEs检出,地下水、土壤、主食(水稻、小麦)、蔬菜(生菜、韭菜、茄子、毛豆、山芋藤、木耳菜、长豇豆、苋菜、辣椒、空心菜、黄瓜、南瓜藤)中PAEs所占比例最高的为DNP、DCHP、DBP、DNP;流域人群男性PAEs经口总暴露风险为4.88×10-5,女性PAEs经口总暴露风险为4.29×10-5,其中DEHP的贡献率均最大.男性PAEs经口暴露总健康风险大于女性,男性夏秋季节PAEs经口暴露的健康风险等于春冬季节,女性春冬季节PAEs经口暴露风险大于夏秋季节.流域人群的经口暴露的健康风险均高于英国皇家协会推荐的可接受健康风险水平1×10-6,但低于美国环境保护局推荐的健康风险水平1×10-4.     

Pollution characteristics of 15 gas- and particle-phase phthalates in indoor and outdoor air in Hangzhou

Phthalate esters (PAEs), typical pollutants widely used as plasticizers, are ubiquitous in various indoor and outdoor environments. PAEs exist in both gas and particle phases, posing risks to human health. In the present study, we chose four typical kinds of indoor and outdoor environments with the longest average human residence times to assess the human exposure in Hangzhou, including newly decorated residences, ordinary residences, offices and outdoor air. In order to analyze the pollution levels and characteristics of 15 gas- and particle-phase PAEs in indoor and outdoor environments, air and particulate samples were collected simultaneously. The total PAEs concentrations in the four types of environments were 25,396, 25,466.8, 15,388.8 and 3616.2?ng/m³, respectively. DEHP and DEP were the most abundant, and DMPP was at the lowest level. Distinct variations in the distributions of indoor/outdoor, gas/particle-phase and different molecular weights of PAEs were observed, showing that indoor environments were the main sources of PAEs pollution. While most PAEs tended to exsit in indoor sites and gas-phase, the high-molecular-weight chemicals tended to exist in the particle-phase and were mainly found in PM_2.5. PAEs were more likely adsorbed by small particles, especially for the indoor environments. There existed a good correlation between the particle matter concentrations and the PAEs levels. In addition, neither temperature nor humidity had obvious effects on the distributions of the PAEs concentrations.