杭州市大气总悬浮颗粒物中多环芳烃的HPLC分析

由于大部分致癌多环芳烃 (PAHs)与颗粒物 (TSP)有联系 .而分子量 (MW)≥ 2 2 8的PAHs绝大部分 ( >99% )是以颗粒态形式被采集的 .因此 ,分析研究大气颗粒物中PAHs的含量具有重要意义 .本文分析了杭州市 5个大气监测国控网络点一年 1 2个月TSP中 1 5种PAHs浓度的分布特征 .1　样     

北京城市道路积尘中多环芳烃的分布特征

从2006年4月至2007年7月,对北京市不同类型道路的路面积尘进行了16个月的连续采样和分析,结果显示,交通道路路面积尘的3种粒径中∑16PAHs范围为123.71～18489.5ng/g,其16个月的几何均值为2378.28～4834.68ng/g,其中以3、4环为主。冬春季路面积尘中的多环芳烃含量高于夏秋季;交通道路路面积尘中的多环芳烃含量均比对照点高,不同类型的道路也呈现出差异,在同一条道路的机动车道、自行车道和人行道也表现出显著的差异。     

大气气溶胶中多环芳烃的定量分析

参照美国ＥＰＡ６１０方法，超声抽提气溶胶样品，抽提物经硅胶层析柱分离，用毛细管柱气相色谱与ＧＣ－ＭＳＤ鉴定多环芳烃，使用１６种多环节烃混合标准样品绘制校正曲线，以外标法对ＰＡＨｓ进行了定量分析。     

雾霾期北京大气中多环芳烃污染特征及暴露风险评估

雾霾对我国尤其是华北平原地区造成了极大的困扰,其发生常以颗粒物浓度急剧增长为特征,给人群健康带来了极大的风险。为进一步阐释雾霾的形成过程及其健康效应,在冬季雾霾期对北京城区大气颗粒态及气态中18种多环芳烃(PAHs)进行了连续测定,同步监测颗粒物、痕量气体污染物以及气象参数的变化,并对PAHs的浓度、组成、气粒分配等大气行为以及其与气象因素的作用机制进行了探讨。北京城区大气气相和颗粒物相中ΣPAHs浓度分别为585 ng·m~(-3)和705 ng·m~(-3)。雾霾发生时,PM_(2.5)浓度升高了3.6倍,PAHs浓度升高了2.6倍,18种PAHs同系物的浓度均随PM_(2.5)的浓度线性增加,其线性相关性受PAHs来源以及氧化活性的影响;夜间较重质量数的PAHs相对比例增加,主要受日间交通源以及夜间燃烧源贡献强度影响。受颗粒物组成以及湿度的影响,雾霾天气下PAHs颗粒相分配率降低。进一步评估了北京城区人群的PAHs吸入健康效应,冬季雾霾频繁发生下其对人群癌症风险为6.2×10~(-5)。     

北京市郊农业土壤中多环芳烃的污染分布和来源

采集了3个北京市郊发展新区(昌平区、大兴区、房山区)共计20个不同类型表层农业土壤样品,通过微波萃取和高效液相色谱分析其中多环芳烃(PAHs)含量.结果显示,研究区表层土壤已受到不同程度的污染,16种优先控制的多环芳烃总含量为1.20—3.35μg.g-1,表层土壤中的多环芳烃主要源于燃烧源,且受燃汽油型汽车尾气的影响更显著.     

北京市不同区域采暖期大气颗粒物中多环芳烃的分布特征

利用分级采样器分别采集北京市不同区域采暖期的大气颗粒物,分析多环芳烃的组成及含量.结果表明北京市大气总悬浮颗粒物中总多环芳烃的含量城乡结合带为7486—43687ng·m-3,郊区为11993—39786ng·m-3.在城乡结合带,80%以上的多环芳烃存在于粒径<20μm的颗粒物中;在郊区,77%以上的多环芳烃存在于粒径<20μm的颗粒物中.比较不同环数的多环芳烃在不同粒径范围内大气颗粒物中的分配比例,发现随环数的减少其分配比例呈现归一化.不同粒径范围的颗粒物中苯并(a)芘均与总多环芳烃含量显著相关(p<0001).     

上海市大气颗粒物中多环芳烃的季节变化特征和致癌风险评价

对上海市城区和郊区采集的64个总悬浮颗粒物(TSP)样品进行GC/MS分析,结果表明:全年PAHs浓度范围为2.25-221.6ng·m~(-3),并呈现明显的秋、冬季节高而夏季低的变化特征,且PAHs年平均值郊区稍微高于城区.多环芳烃中苯并(b k)荧蒽、茚并(1,2,3-cd)芘、晕苯等化合物相对含量较高,四环以上的组分全年平均含量在90%以上.采用苯并(a)芘和苯并(a)芘等效质量浓度(BaPE)对上海市大气颗粒物中的PAHs进行致癌风险评价,BaP年均值在城区和郊区分别为2.57ng·m~(-3)和2.86ng·m~(-3),秋季BaP年均值超过了居民区标准限值(5.0ng·m~(-3)).BaPE在城区和郊区的年均浓度分别为5.82ng·m~(-3)和7.24ng·m~(-3),秋季污染最为严重.     

东莞市夏季大气颗粒物中的多环芳烃及硝基多环芳烃

以东莞市2011年夏季不同区域的大气颗粒物为研究对象,定性定量分析了其中多环芳烃(PAHs)及硝基多环芳烃(NPAHs)的浓度、组成.采用特征比值法分析了PAHs及NPAHs的来源,并通过PEFs毒性评价法评价了颗粒物中多环芳烃及硝基多环芳烃的BaP等效毒性,估算出个体致癌指数.结果表明东莞市颗粒物上16种多环芳烃总含量在12.60—193.95 ng·m-3范围内,6种硝基多环芳烃的总含量在5.88—62.79 ng·m-3,隧道环境中多环芳烃及硝基多环芳烃的浓度最高.除隧道环境中颗粒物的等效毒性及个体致癌指数超标外,东莞市颗粒物上PAHs及NPAHs对人体均不构成严重威胁.     

北京城区大气多环芳烃的沉降特征

从2006年6月至2007年6月期间采集了北京市区的降尘和大气TSP,分析了其中的PAHs和降尘的粒度。降尘颗粒大部分在100μm以下,体积平均径和中位径D50的范围分别为18.89-53.117μm和11.59-28.98μm。全年降尘平均沉降通量为0.451 9 t/（km2.d）,冬季高,夏秋季低;∑16PAHs的沉降通量平均为4.76 g/（km2.d）,冬季高,夏季低,与同期的大气SO2的API指数显著相关。TSP中的∑16PAHs与降尘中的∑16PAHs具有显著的相关关系,成分谱一致。PAHs的沉降速率变化范围为0.004-5.46 cm/s,夏季高、冬季低。交通沿线∑16PAHs的沉降通量远远高于非交通线的沉降通量。     

北京城市道路积尘多环芳烃的粒度分布特征及其影响因素

对北京城市不同道路类型的道路积尘进行了为期16个月的采样,分别分析了道路尘的粒径、多环芳烃及TOC.道路积尘的粒径呈三峰态分布,<75 μm部分的颗粒所占体积最大,>214 μm部分颗粒所占体积最小.>214 μm这部分颗粒中的多环芳烃质量分数最低,<75μm和75～214μm这两部分颗粒中多环芳烃的质量分数没有显著差异,但由于<75μm部分颗粒所占的体积和质量比例最大,这部分颗粒的多环芳烃累积量所占比例最高.不同道路的积尘粒径存在差异,海淀路和成府路机动车道的积尘颗粒相比自行车道和人行道的颗粒更粗.由于粒径分布的差异和多环芳烃质量分数的差异,不同类型道路的多环芳烃累积量的粒径分布呈现差异.多环芳烃质量分数和累积量的粒度分布也呈现季节差异,冬春季<75 μm颗粒中的多环芳烃质量分数最高,多环芳烃的累积量所占比例也较夏秋季高.在三个粒级中,TOC与多环芳烃质量分数均呈现显著的正相关.高比例的细颗粒及细颗粒中的多环芳烃使得道路积尘再悬浮进入大气以及随湿沉降进入地表径流的环境风险加大.     

北京地区表层土壤中多环芳烃的分布特征及污染源分析

根据北京地区不同环境功能区62个样品的分析结果,讨论了研究区表层土壤中多环芳烃的分布特征及污染源类型。结果表明：（1）研究区表层土壤中检测到的多环芳烃主要包括萘、苊、菲、惹烯、三芴、荧蒽、芘、、苯并蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘、苝、二苯并[a,h]蒽、茚并[1,2,3–cd]芘、苯并[g,h,i]苝及其同系物;（2）不同环境功能区表层土壤中多环芳烃的组成及质量分数均存在一定的差别,16种优先控制的多环芳烃质量分数为175.1~10 344 ng.g-1,其中城市中心区表层土壤中多环芳烃的质量分数最高,交通干线附近、工矿企业附近表层土壤中PAHs的质量分数较高,林地、果园和农田表层土壤中PAHs的质量分数较低;（3）表层土壤中PAHs既有来源于石油源,也有来源于化石燃料燃烧产物的,但不同功能区二者贡献存在差别,其中农业用地（林地、果园、农田）中PAHs主要来源于石油源（或部分来源于土壤母岩中的有机质）,城区、交通干线附近及工矿企业附近表层土壤中PAHs污染源以化石燃料燃烧产物输入为主。     

Vertical distribution and environmental significance of PAHs in soil profiles in Beijing,China

Vertical distribution of both the concentration and composition of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) in ten profiles in Beijing has been investigated. The results showed that PAH concentrations and compositions in topsoil from different sampling sites were different. PAH concentrations were much higher in topsoil of the investigated urban area, industrial region, and paddy field with wastewater irrigation than in other areas. Moreover, PAH concentrations in topsoil were much higher than those at greater depth, where the concentrations were relatively consistent in most soil profiles. The fingerprints of PAHs in the samples from topsoil (0–30 cm) in the same profiles were similar and were obviously different from those at greater depth, suggesting that PAH sources were consistent in topsoil samples and were discriminating between topsoil and deeper soils. PAHs in topsoil mainly arose from mixed sources of combustion of liquid fuel, coal, and/or wood, as well as wastewater irrigation, while those at greater depth were derived from soil genesis and the process of soil formation.     

Polycyclic aromatic hydrocarbons in soils around Guanting Reservoir,Beijing, China

The concentrations of 16 polycyclic aromatic hydrocarbons (∑ 16PAHs) were measured by gas chromatography equipped with a mass spectrometry detector (GC-MS) in 56 topsoil samples around Guanting Reservior (GTR), which is an important water source for Beijing. Low to medium levels of PAH contamination (mean=394.2±580.7 ng g^?1 dry weight (d.w.)) was evident throughout the region. In addition, localised areas of high PAH contamination near steel and cement factories were identified, with ∑ 16PAHs concentrations as high as 4110 ng/g, dry weight (d.w.). There was a significant positive correlation (r²=0.570, p<0.01) between total organic carbon content and ∑ 16PAHs concentrations. Phenanthrene was the predominant compound, accounting for 27.2% of the ∑ PAH concentration, followed by chrysene>pyrene>benzo[a]anthracene≈ benzo[b]fluoranthene≈ benzo[a]pyrene. Four-ring PAH homologues (39%) were dominant. The higher proportion of 4–6 ring homologues, molecular indices, and the spatial distribution of PAH indicated that industrial discharges, incineration of wastes and traffic discharges were the major sources of soil PAHs around the water reservoir.     

上海市河流表层沉积物中的氯酚、溴酚及多环芳烃

应用气相色谱/质谱（GC/MS）分析了上海市黄浦江、苏州河及蕰藻浜表层底泥样品中19种氯酚（CPs）、2种溴酚（BPs）和美国环保局（EPA）优先控制的16种多环芳烃（PAHs）的含量.结果表明,黄浦江底泥中19种CPs的总平均浓度最高（18.3 ng.g-1干重（dw））,苏州河次之（14.8 ng.g-1dw）,蕰藻浜最低（4.44 ng.g-1dw）,而两种BPs的含量相当.4-氯酚（4-CP）和五氯酚（PCP）是占主导的污染物,表明底泥中CPs可能受人类生活生产活动的影响较大;而BPs的来源有待进一步深入的研究.CPs的毒性当量贡献值随着氯原子取代数的增加而增加.底泥中16种PAHs的总浓度范围是132—6800 ng.g-1dw（平均值为3050 ng.g-1dw）.PAHs组成特征及源解析表明,底泥中PAHs主要来自燃烧源.生态风险分析显示,上海市水体底泥中的PAHs均未超过生态风险评价中值（ERM）,表明不存在严重和频发的PAHs生态毒理风险.     

汕头经济特区土壤中优控多环芳烃的分布

运用气相色谱-质谱方法对汕头经济特区131个土样中的美国EPA优控多环芳烃(PAHs)进行定性、定量测定,讨论了PAHs的分布特征。结果表明,该区表层土壤中优控PAHs的总质量分数范围从22.1 ng/g到1256.9 ng/g之间,平均质量分数为(317.3210.2) ng/g。其分布随采样点的位置不同而有显著变化:工业区附近多环芳烃的质量分数最高,城市中心次之,郊区最低。大多数样点中?PAHs质量分数和单种PAH质量分数都呈现w(5~20 cm)> w(0~5 cm)>w(20~40 cm)>w(40~100 cm)的垂直分布规律。该区土壤PAHs以3环和4环化合物为主,单种PAH以萘、菲和苯并[b]萤蒽为主。     

Distribution of polycyclic aromatic hydrocarbons in Datuo karst Tiankeng of South China

Levels of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were measured in surface soils of Datuo karst Tiankeng (large sinkholes) in South China with the use of a gas chromatography-mass spectroscopy (GC-MS) system. This paper provides data on the levels and distribution of PAHs from the top to the bottom of the Datuo karst Tiankeng. The results showed that the sum of the 16 EPA priority PAHs from the sampled locations from top to bottom had a relative increment in PAHs concentration. summation operatorPAHs ranged from 16.93 ng/g to 68.07 ng/g with a mean concentration of 42.15 ng/g. The correlated results showed the bottom of the large sinkhole, which accounts for the higher concentrations, probably acts like a trap for the PAHs. Thus, the low evaporation rate at the bottom may play a key role in controlling the high concentration of PAHs at the bottom.     

环境中的氧化多环芳烃综述

氧化多环芳烃(OPAHs)是芳环上具有至少一个羰基氧(C=O)的PAH衍生物,广泛存在于环境中.氧化多环芳烃主要通过含碳燃料的燃烧和PAHs的转化释放到环境中,且其较稳定难降解,因此OPAHs被称为生物和化学降解的"末端产物".目前,在多种动物组织样本中都可检测出OPAHs,并发现OPAHs可能比亲代PAHs具有更强的毒性.本文阐述了OPAHs的理化性质、来源、测定方法、环境分布、转运和转化、(生态)毒理学效应及其毒性作用机制,并对今后的研究方向进行了展望,进而为该类化合物的环境污染及生态风险评估提供相应参考.