环境样品中多氯联苯残留物的色谱/质谱定量测定

多氯联苯(简称PCB)是全球性的环境污染物之一,实际上它是由一百多种氯化联苯异构体所组成的。为了测定复杂环境样品中的PCB总残留量,Webb等首先提出了“各峰和”定量法,我们亦在先前的工作中采用二种国产PCB标样建立了相应的填充柱色谱定量方法,即分别定量测定样品中各氯化联苯色谱峰所含的PCB量,叠加后得到PCB总残留量。但是有机氯农药的广泛污染经常使PCB的测定受到干扰。我们研究了PCB及几种国内常用有机氯农药的质谱图,找出了一些能相互抗干扰的特征离子,将这些质量色谱图叠加所得的选择离子流可用于定量分析,使我们有可能同时测定几种化合物(见图1),省略了繁杂的化学分离和提纯步骤,缩短了分析时间,避免了处置过程中痕量样品的损失或沾污,增加了测定的可靠性。     

焚烧炉及周围环境样品中多氯联苯的监测分析

对焚烧炉禁烧处理多氯联苯的效果及其周围环境样品中的多氯联苯进行了监测分析，建立了不同基体中ＰＣＢｓ高效毛细管色谱／质谱，气相色谱／电子捕获鉴定器检测的常规方法，燕根据对炉渣、尾气及环境样品的分析结果，认为多氯联苯的焚烧处理达到设计要求。     

被污染土壤中多氯联苯测定

多氯联苯(PCBs)系一组化学性质极其稳定的氯代芳烃类化合物.属于世界银行规定的"需要进行评价的有害物质"名单中的有毒物质,也是重要的内分泌干扰物.本文通过氢氧化钾、浓硫酸破坏样品中可能的干扰物,再将样品色谱峰形进行比较,确定多氯联苯的污染类型,然后采用特征识别色谱峰进行定量测定.本文测定了由国家环境保护总局标准样品研究所提供土壤样品.     

基因重组细胞在环境样品多氯联苯检测中的应用

为发展快速、简便和廉价的检测环境和生物样品中的多氯联苯技术,本研究利用重组有绿色荧光蛋白(GFP)和荧光素酶(Luc)报告基因的2个细胞系,检测从野外环境中所采集的水、底泥和生物样品中的多氯联苯的含量.研究结果表明,GFP和Luc荧光强度与多氯联苯标样浓度的相关性很好,相关系数分别达到0.99188和0.98239;具有很好的剂量-效应关系.与气相色谱-电子捕获器法(GC-ECD)的仪器分析比较,GFP和Luc的荧光强度与环境样品中的多氯联苯化合物含量也具有很好的相关性.因此可用于受多氯联苯污染的环境样品筛选和半定量快速、简便、廉价检测.     

环境样品中多氯联苯的分析技术

作为一种持久性有机污染物,多氯联苯在地球上的分布十分广泛。然而由于多氯联苯在环境样品中残留浓度低、干扰物质多且组成复杂,必须对环境样品进行预处理。目前较为常用的含多氯联苯样品的前处理技术有：溶剂萃取技术、固相萃取技术、固相微萃取技术、超临界萃取技术、微波萃取技术和加速溶剂萃取技术等,分析经过技术处理以后的样品常用的方法有化学分析方法和生物分析方法,化学方法包括气相色谱法,气相色谱质谱分析法等;生物方法有生物传感器测定法、表面胞质团共振检测、以Ah受体为基础的生物分析法和酶联免疫检测法。中国在这方面的研究投入不够,应加大人力、财力和物力的支持,提高环境样品中多氯联苯的检测水平。     

台州污染区蔬菜中多氯联苯污染特征分析

多氯联苯（polychlorinated Biphenyls,简称PCBs）已成为全球性的重要污染物之一。实验确立了浸泡-超声提取、硫酸硅胶-去活化硅胶-硝酸银硅胶复合层析柱净化、毛细管柱气相色谱法测定植物样品中痕量多氯联苯的方法。对浙江台州地区典型污染点玉露洋村、横街、莄李王村三地的植物样品（卷心菜、南瓜）进行测定,结果显示台州典型污染区内卷心菜中PCBs的浓度范围在5.98~112.36 ng/g,南瓜叶中PCBs平均值达130.70 ng/g,茎中达59.12 ng/g,三地在总体上污染严重。PCBs同系物间的污染水平存在显著差异,二氯联苯残留量大,四氯、五氯、六氯联苯分布较广、残留较高,高氯联苯有少量存在。     

利用扩散溶蚀器采样装置测定大气中的多氯联苯和多环芳烃

利用气相色谱的毛细管色谱柱作为采样管的溶蚀器采样装置被用于测定大气中的多氯联苯和多环芳烃。同时采用溶蚀器法和滤膜——四氨基甲酸乙脂泡沫吸附法采集多氯联苯样品,两种不同的采样方法测得的多氯联苯总浓度经t检验结果表明,在95％的置信度范围内没有显著的不同,并表明采用溶蚀器装置采样具有较好的测量精度。穿透实验表明气样中80％的多氯联苯被吸附在溶蚀器的翦1/4部分,而99％的多氯联苯被吸附在溶蚀器的前3/4部分,在印地安那渡利斯,利用溶蚀器测定了大气中14种多环芳烃的气态/粒子态分配系数,并将实验所得解吸热与Yamasaki等人的研究结果进行了分析比较。     

高毒性多氯联苯组份的色质鉴定

以气相色谱－质谱联用技术研究了工业Ａｒｏｃｌｏｒ混合物中１３０多个多氯联苯在ＨＰ－５毛细管色谱柱上的流出顺序，以美国国家环境保护局５２５方法为基础，选择该方法规定测试的８个多氯联苯为标准参比物，计算了对平均奖顾害最大的各多氯联苯的色谱保留指数，建立了环境中高毒性多氯联苯保留指数体系，用于环境样品多氯联苯的个别鉴定。     

气相色谱法测定固体废物中的多氯联苯

GC/ECD是目前测量固体废物中多氯联苯总量的最常用的方法。利用索氏提取法提取固体废物中的多氯联苯,采用浓硫酸净化,气相色谱法进行分析。根据峰型和保留时间,实现多氯联苯混合物总量的定性分析;根据特征峰面积实现PCBs的定量分析,方法的检出限是2.73μg/kg,方法的定量限是9.11μg/kg,方法的回收率在91.6%~96.4%之间,方法标准偏差是4.92%~5.8%之间。该方法适用于固体废物中多氯联苯的测定。     

气相色谱法测定土壤中多氯联苯

本文通过氢氧化钾、浓硫酸破坏样品中可能的干扰物,再将样品色谱峰形进行比较,确定多氯联苯的污染类型,然后采用特征识别色谱峰进行定量测定.     

气相色谱法测定水中的多氯联苯

以正已烷为提取剂,石英毛细管色谱柱分离,用ECD气相色谱法测定水中的多氯联苯.采用保留时间定性,外标法定量.实验表明,此方法能快速有效地提取并测定水体中的PCB污染物.8种多氯联苯的质量浓度最低检测结果为0.01～0.10μg·L-1,回收率在83.7%～101.6%范围内,变异系数均小于3%.方法简单、灵敏、准确,且有机溶剂使用量小.     

气相色谱法测定变压器油中的多氯联苯

利用固相萃取法提取变压器油中的多氯联苯,采用浓硫酸净化、气相色谱法进行分析,根据峰型和保留时间,以多氯联苯的商业用混合物的形式进行定性、定量,可以定量检出变压器油中2mg/kg以下的多氯联苯。     

超声波提取-气相色谱法对土壤中有机氯农药残留的分析研究

利用混合溶剂超声波提取土壤中的有机氯农药,通过气相色谱-电子捕获检测器(μ-%CD)实现对土壤中残留的20种有机氯农药进行分离和测定。研究了使用气相色谱-毛细管柱测定土壤中有机氯农药的分离条件、萃取方法、净化方法以及用替代物回收率进行全程质量控制的方法。试验结果表明:该方法提取净化效果好、色谱峰分离效果好、灵敏度高、准确度高,适用于土壤有机氯农药残留量的分析。     

气相色谱-三重串联四极杆质谱法测定海洋沉积物中35种多环芳烃

研究建立了气相色谱-三重串联四极杆质谱测定海洋沉积物中多环芳烃的方法,采用同位素稀释法对海洋沉积物中35种多环芳烃进行了测定,并与气相色谱质谱方法的检测参数进行比较。结果表明,该方法的仪器检出限和定量限均优于气相色谱质谱法,并具有更好的灵敏度和选择性;35种多环芳烃的加标回收率范围为71%~105%,16种同位素替代内标平均回收率范围为55%~101%;实验选取辽东湾表层海洋沉积物的实际样品进行测定,沉积物平行样品相对标准偏差为2.2%~4.5%,样品中多环芳烃单体组分含量在0.25×10-9（干重）~30.1×10-9（干重）之间。     

用气相色谱法测定污染土壤中的多氯联苯

利用超声波萃取法提取土壤中的有机组分,采用浓硫酸净化、气相色谱法进行分析,根据峰型和保留时间,以多氯联苯的商业用混合物的形式定性、定量,可以检出污染土壤中0．005mg／kg的多氯联苯。     

固相萃取—气相色谱法测定水中松节油

采用固相萃取—气相色谱法测定水中松节油,实现了样品提取自动化,避免了萃取溶剂二硫化碳对环境和分析人员的危害。用HP-5毛细柱代替填充柱对松节油进行分离,取得了较好的分离效果,并以色谱图中的最大峰α-蒎烯的保留时间与峰面积进行了定性和定量分析。     

苏州、无锡和南通道路灰尘中的多溴联苯醚和多氯联苯

2009年7月在江苏省南部城市苏州、无锡和南通采集了58个城市道路灰尘样品,使用气相色谱质谱法测定了样品中的8种多溴联苯醚(PBDEs)和32种多氯联苯(PCBs).结果表明,样品中Σ8PBDEs含量范围为4.21~1 471μg·kg-1,Σ32PCBs含量范围为ND~14.1μg·kg-1,PBDEs的含量远远高于PCBs.和其他地区城市土壤样品比较,城市道路灰尘中的PBDEs含量较高,来自燃料燃烧过程和汽车尾气产生的PBDEs不容忽视.城市工业区和中心区样品中PBDEs和PCBs的含量水平没有显著性差异,而高于景观区.研究发现,在城市工业区存在PCBs非故意排放源.PBDEs同族体单体相对含量分析表明,BDE209是样品中检测出的最主要的PBDEs单体,占Σ8PBDEs含量的96.7%(64.1%~99.8%).样品中的PCBs同族体主要为四氯代PCBs和六氯代PCBs,道路灰尘中PCBs同族体的分布模式与PCBs产品和其他环境介质存在一定差异.     

GC/MS法测定生物样品中多溴联苯醚类化合物

本研究建立了多溴联苯醚（PBDEs）生物样品分析方法,获得了优化的前处理条件、气相色谱和质谱检测条件.对定性定量方法及实验条件必须满足的要求进行了评价.通过质量控制（quality control, QC）对整个方法进行了验证.结果证明,本研究所建立的分析方法满足生物样品PBDEs测定的要求,回收率在50.5%～112.3%之间,回收率相对标准偏差在5.3%～9.9%之间,方法检测限在7.1～161.8 pg/g之间.在建立的方法基础上,测定了部分养殖和野生鱼类样品,测得的野生鳜鱼和鲫鱼以及2个养殖鲈鱼样品的结果分别为1.53、1.11、5.31和6.15 ng/g(干重),其中主要的同族体为BDE47.     

利用扩散溶蚀器采样装置测定大气中的多氯联苯和多环芳烃

利用气相色谱的毛细管谱柱作为采样管的溶蚀器采样装置被用于测定大气中的多氯联苯和多环芳烃。同时采用溶蚀器法和滤膜－四氯基甲酸乙酯泡沫吸附法采集多氯联苯样品，两种不同的采样方法测得的多氯联苯总浓度经ｔ，检验结果表明，在９５％的置信度范围内没有显著的不同，并表明采用溶蚀器装置采样具有较好的测量精度，穿透实验表明气样中８０％的多氯联苯被吸附在溶蚀器的前１／４部分，而９９％的多氯联苯被吸附在溶蚀器的前３／４     

上海崇明岛农田土壤中多氯联苯的残留特征

在上海崇明岛采集了101个耕层土壤样品,利用GC-μECD测定了8种多氯联苯(PCBs)浓度,并对其进行多元统计分析,探讨了其可能的污染来源.结果表明,样品PCBs浓度范围为n.d.~261ng/g,均值为56.0ng/g,低氯联苯含量和检出率均较高.不同土壤利用方式对PCBs残留量有一定影响,表现为水稻田土壤>大棚蔬菜西瓜田土壤>露天蔬菜西瓜田土壤.主成分分析和相关性研究结果显示,土壤中低氯联苯同系物间相关性较好,污染来源可能为同一类.