三氯苯生产残渣中PCDDS和PCDFS的分析

采用HPLC和GC/MS,对我国采用热解六六六法生产三氯苯的废物中PCDDs和PCDFs进行了分析.残渣溶于苯,样品液转移至装有碱性Al_2O_3并已用正己烷顶淋洗过的层板柱中,依次用3％,50％(V/V)二氯甲烷之己烷液淋洗.PCDDDs和PCDFs于50％二氯甲烷液中流出,收集并浓缩后用HPLC法测定其中的OCDD和OCDF,用GC/MS法测定其余的PCDDs和PCDFs。样品中检出了四至八氯取代的CDDs和五至八氯取代的CDFs,其量约占样品重量的10％,含量之高实属少见.基于条件的限制,未能对剧毒的2,3,7,8-TCDD进行单独测定.     

部分城市污泥中氯苯类化合物的初步研究

应用GC/MS对我国 1 1个城市污泥中的 5种氯苯化合物 (CBs)进行了研究 .结果表明 ,各城市污泥中CBs的总含量 (ΣCBs)在 0 0 1 0— 6 91 7mg·kg- 1之间 ,绝大部分低于 1 0mg·kg- 1,依次是兰州 >北京 >香港大埔 >无锡 >香港元朗 >广州 >佛山>香港沙田 >西安 >珠海 >深圳 .各城市污泥的CBs都是以个别或少数化合物为主 ,显示出不同的分布特征 ,主要是 1 2 4 三氯苯和六氯苯 ,其它化合物含量普遍较低 .各种CBs化合物的最高含量主要分布于兰州污泥和无锡污泥中 .城市污泥中CBs的含量与污水来源、污水处理方式、污泥类型和CBs化合物的理化性质有关 .     

六六六热解残渣中PCDDs和PCDFs的测定

本文报道了六六六热解残渣中PCDDs和PCDFs的分析方法。样品用甲苯溶解,然后进行氧化铝柱层析分离,PCDDs和PCDFs用50％二氯甲烷的石油醚液洗出,浓缩后进行GC/MS分析.在热解残渣中检出了大量四至八氯取代的PCDDs和PCDFs,约占样品量的40％,其中包括剧毒的2,3,7,8-TCDD.在采用高压水解法生产多氯苯的残渣中,只有少量的PCDDs和PCDFs,由此可得出氯苯在高温条件下热解可以生成PCDDs和PCDFs的结论.     

六六六热解废渣中2,3,7,8—取代PCDDs和PCDFs的测定

采用ＨＰＬＣ和ＧＣ／ＭＳ法对六六六热解废渣中的ＰＣＤＤｓ和ＰＣＤＦｓ进行了测定，使用此种方法，于废渣中检出了所有２，３，７，８－取代的同系物。此外，还根据各ＣＤＤｓ，ＣＤＦｓ的毒性当量因子ＴＥＦｓ，计算了废渣的毒性当量ＴＥＱｓ，约为６１２－９２４μｇ／ｇ。分析表明，ＯＣＤＤ是含量最丰富的导构体，而１，２，３，４，６，７，８－ＨｐＣＤＤ，１，２，３，４，６，７，８－ＨｐＣＤＦ和１，２，３，４，７，８     

西葫芦对土壤持久性有机氯化物污染的指示性研究

西葫芦(Cucurbita pepo L.)对土壤中持久性有机氯化物的超强吸收能力已被证实,意味其具有指示区域土壤持久性有机氯化物污染状况的潜能。本研究采用农田小区试验,考察了西葫芦不同组织器官(根、过渡茎、茎、叶和果实)在6个生长期对有机氯化物的累积吸收行为;采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法,分析了种植土壤及西葫芦各组织器官中的21种有机氯农药(OCPs)和18种多氯联苯(PCBs)。结果表明,西葫芦可将根吸收的OCPs和PCBs传递到过渡茎和茎。不同生长期采集的西葫芦根、过渡茎和茎中的OCPs和PCBs浓度基本稳定,无明显生物稀释效应,且此3个组织器官中OCPs和PCBs的分布模式与土壤中的分布模式基本一致。因此,可以用西葫芦根和茎中持久性有机氯化物的浓度指示土壤中持久性有机氯化物的污染水平,根和茎的采样时间可以不受西葫芦生长期的限制。     

南京市城郊蔬菜生产基地有机氯农药残留特征

以网格法在南京市无公害蔬菜生产基地八卦洲采集70个土壤样品,用加速溶剂萃取、固相萃取柱净化后GC-μECD测定土壤中有机氯农药(α-HCH,β-HCH,γ-HCH和δ-HCH以及o,p'-DDT,p,p'-DDT,o,p'-DDE,p,p'-DDE 和p,p'-DDD)残留量.结果表明,土壤中有机氯农药残留总量在6.18～84.72 μg·kg-1之间,平均18.63 μg·kg-1.DDT残留量高于HCH,为3.36～74.19 μg·kg-1,平均12.61 μg·kg-1.土壤中HCH残留量为2.48～17.80 μg·kg-1,平均6.02 μg·kg-1.DDT同系物中以p,p'-DDE和p,p'-DDT为主,而HCH中δ-HCH含量较低,其他3种异构体含量水平相当.所有土样中DDT和HCH残留量均远远低于GB/T 18407 无公害蔬菜产地土壤标准限定值500 μg·kg-1,但大多数土样中DDT和HCH残留量远远高于荷兰无污染土壤标准.     

生物样品中氯苯类化合物的提取和测定

以水草和鱼样品为研究对象,采用超声波法提取生物样品中的氯苯类化合物(CBS)并用气相色谱进行定性和定量分析.结果表明:用超声波提取生物样品中CBS的最佳提取溶剂为正己烷,功率为25W,提取时间为20 min.植物和动物样品中CBS的提取方法稍有不同.在最佳提取条件下,鱼样中的平均加标回收率为75.2%～91.6%,水草中的平均加标回收率为88.2%～94.3%.另外,要根据污染物的检出限,确定生物样品中污染物提取的浓缩倍数.结论:用超声波法提取生物样品中的CBs的方法是可行的.     

六六六热解废渣提取物对家兔皮肤的毒性

使用六六六热解废渣提取物对家兔进行了皮肤毒性试验。家兔皮肤经涂布提取物后,在涂布处及其他部位引起常有丘疹和小脓疱特征的痤疮型皮炎,与六六六热解生产多氯苯时暴露于其废渣烟尘中的工人所患氯疮相似。分析证明废渣中含有大量PCDDs和PCDFs,显然这是家兔皮肤反应和工人皮肤疾患的原因。引起家兔皮肤反应的最小涂布剂量为55μg混合物质,其中含2,3,7,8-TCDD约0.003μg。     

氯苯类化合物对草履虫的毒性研究

本文以草履虫为实验动物，对易挥发性有机物毒性进行了研究，研究结果表明：氯苯、对－二氯苯、１，２、３－三氯苯对草履虫的半致死深度（ＬＣ５０）分别为３０．３ｍｇ／ｌ，３３．９ｍｇ／ｌ和３５．９ｍｇ／ｌ。     

FeCI3存在时六六六热解生成PCDD／Fs的研究

在开管体系中，于２８０℃时研究了六六六无效体在Ｆｅ，ＦｅＣＩ３存在时的热解，以及影响热解产物中ＰＣＤＤ／Ｆｓ生成量的因素。ＰＣＤＤ／Ｆｓ的生成主要取决于ＦｅＣＩ３，而Ｆｅ的存在并不增加体系中ＰＣＤＤ／Ｆｓ的生成量。在封管体系中，研究结果表明，ＰＣＤＤ／Ｆｓ的生成量随ＦｅＣＩ３用量、反应时间和反应温度的增加而增加，但温度影响最大。实验还表明，氯苯、氯酚对ＰＣＤＤ／Ｆｓ的生成起决定作用。在２５０－２８     

土壤中有机氯农药的多残留分析技术

本文建立了超声波提取 ,硅胶SPE柱净化 ,GC μECD检测土壤中α HCH ,β HCH ,γ HCH ,δ HCH ,HCB ,o p′ DDE ,aES,p p′ DDE ,Diel,Endrin ,p p′ DDD ,o p′ DDT ,p p′ DDT含量的方法 .对提取剂、洗脱剂和前处理步骤优化的结果表明 :体积比为 1∶2的丙酮 /石油醚是较好的提取剂和洗脱剂 ,方法加标回收率在 70 %— 1 1 0 %之间 ,检测限为0 0 5— 1ng·g- 1 .     

几种有机氯杀虫剂对鱼的毒性和残留效应

硫丹、氯丹、五氯苯酚、三氯杀螨醇等有机氯杀虫剂,只允许在特殊场合使用,禁止在动物养殖业使用,但在世界上普遍存在限而不严、禁而不止的状况,威胁渔业环境安全和水产品质量.中国是水产品的生产大国和重要输出国,鱼类是中国主要的水产品.本文概述这几种杀虫剂的用途、水环境行为、渔业生产中的来源、对鱼类的毒性、对渔业的影响、中国渔业...     

FeCl_3存在时六六六热解生成PCDD/Fs的研究

在开管体系中,于280℃时研究了六六六无效体在Fe,理体制FeCl_3存在时的热解,以及影响热解产物中PCDD/Fs生成量的因素.PCDD/Fs的生成主要取决于FeCl_3,而Fe的存在并不增加体系中PCDD/Fs的生成量.在封管体系中,研究结果表明PCSS/Fs的生成量随FeCl_3用量、反应时间和反应温度的增加而增加,但温度影响最大.实验还表明,氯苯、氨酚对PCDD/Fs的生成起决定作用.在250─280℃,PCDD/Fs的生成主要在于二者之间的缩合,而单独氯酚间的缩合则居次要地位.氯化对生成PCDD/Fs的种类及量影响很大.250─280℃时,低氯苯、氨酚在FeCl_3作用下氯代成高氯产物,进而缩合成 OCDD/F;但在 350℃以上时,氯酚反应活性增加,故低氯PCDD/Fs生成量增加,OCDD/F生成量相对降低.     

江河中有机污染物挥发速率的模拟和预测

以第二松花江重点有机污染物－硝基芳烃为对象，模拟研究了它们在江河中的挥发过程，同时采用４种理论模式，预测了１６种硝基芳烃的挥发速率常数，并将其结果与模拟实测值进行比较评价，讨论了各种模式的优缺点。     

五氯酚及其钠盐中氯代二恶英类分析

采用ＨＰＬＣ和ＧＣ／ＭＳ的方法，对国产ＰＣＰ及其钠盐中的ＰＣＤＤｓ，ＰＣＤＦｓ进行了分析。测定了所有２，３，７，８－取代同系物。此外，还根据各ＣＤＤｓ，ＣＤＦｓ的毒性当量因于ＴＥＦｓ，计算了其毒性当量Ｉ－ＴＥＱｓ，分别为１４２，９２ｎｇ．ｇ＾－１。在前述基础上，仨算了由于ＰＣＰ及其钠盐的应用，引起的ＰＣＤＤｓ，ＰＣＤＦｓ环境输入。约为２４０ｋｇ／ａ。     

珠江三角洲地区大气中有机氯农药的被动采样观测

利用PUF被动采样装置,对珠江三角洲地区大气中有机氯农药(OCPs)进行监测.结果显示,广东省大气中有机氯农药主要是滴滴涕(DDTs)、六六六(HCH)及氯丹(Chlordane),其中DDTs约占总OCPs的54.5%;香港大气中农药残留主要是氯丹和DDTs,氯丹约占总含量的51.3%.珠三角地区大气中有机氯农药空间分布差异明显(580-5500pg·m-3),香港平均浓度远远低于广东省.另外,广东省仍有工业DDT在使用,造成广东省大气中有"新"的工业DDT输入;而三氯杀螨醇是香港大气中DDT高含量的重要来源;广东省和香港HCH主要源于林丹使用的残留,香港的Eastern及Tsuen Wan源于工业六六六使用的残留;珠江三角洲所有采样点的HCB含量较低,大气中HCB少量残留可能是HCB作为药物中间体的化学合成及HCB在大气中长距离传输的结果.     

多介质环境样品中有机氯农药及其手性成分的分析方法

建立了利用自装填的硫酸硅胶层析柱和商品化固相萃取(SPE)硅胶小柱净化,结合非手性气相色谱和手性气相色谱柱对多介质环境样品中有机氯农药及其手性成分的分析方法.在优化的条件下,对土壤、浮尘、植物(松针)和动物(蚯蚓)样品中有机氯农药及其手性成分进行了分离检测,获得的数据能够为确认环境样品中有机氯农药的来源提供非常有用的信息.     

大气有机物GC分析预处理中的组分损失

大气有机物在脱水，富集过程中的组分损失造成ＧＣ分析的系统误差。回收率测定表明，在本实验条件下，疏水性有机组分在填充碱石棉与碳酸钾的脱水预柱上的损失率分别为２５％和１５％左右，亲水性的乙醇的损失经高达６０％左右。     

Hydrothermal treatment of MSWI fly ash for simultaneous dioxins decomposition and heavy metal stabilization

Researches on the hydrothermal treatment of municipal solid waste incineration (MSWI) fly ash were conducted to eliminate dioxins and stabilize heavy metals. In order to enhance decomposing polychlorinated dibenzodioxins (PCDDs) and polychlorinated dibenzo-furans (PCDFs) during hydrothermal process, a strong reductant carbohydrazide (CHZ) is introduced. A hydrothermal reactor was set up by mixing raw MSWI fly ash or the pre-treated fly ash with water and then heated to a pre-set temperature; CHZ was spiked into solution according to specially defined dosage. Experimental results showed that under the temperatures of 518 K and 533 K, the decomposition rates of PCDDs/PCDFs were over 80% and 90%, respectively, by total concentration. However, their toxic equivalent (TEQ) decreased only slightly or even increased due to the rising in concentration of congeners 2, 3, 7, 8-TCDD/TCDF, which might be resulted from the highly chlorinated congeners losing their chlorine atoms and being degraded during the hydrothermal process. Better results of TEQ reduction were also obtained under the higher tested temperature of 533 K and reactor with addition of 0.1%wt CHZ was corresponded to the best results. Good stabilization of heavy metals was also obtained in the same hydrothermal process especially when ferrous sulphate was added as auxiliary agent.