回收三价铬的新方法

美国辛辛那提环保局宣称,从金属氧氧化物污泥中回收三价铬是可能的。小试和大规模试验已表明,从二价和一价的物质中能有效地、有选择地分离出三价阳离子。例如,用硫酸浸析出电镀污泥中的金属后,铁(三     

铬化合物与人体健康

铬(Gr)是一种银白色有光泽、坚硬而耐腐蚀的金属,熔点1,900℃,沸点2,480℃,密度7.2(20℃),原子量51.996。铬化合物以二价(如氧化亚铬CrO)、三价(如三氧化二铬或叫铬绿Cr_2O_3)、六价(如铬酸酐CrO_3,铬酸钾K_2CrO_4,重铬酸钾K_2Cr_2O_7等)的形式存在。二价铬离子(Gr~( 2))可氧化为三价铬离子(Gr~( 3)),而六价铬离子(Cr~( 6))可被加热或在还原剂作用下还原为三价状态。三价铬在水中可形成氢氧化铬而沉淀,产生氢氧化铬的量与水的pH值有关。当pH值为7.02～9.8时产生氢氧化铬沉淀最多。氢氧化铬的沉降速度又与水温有关,如水温在18～     

制革染色废水中铬的电化学去除行为研究

皮革厂制革染色过程中添加大量的化学品,铬鞣过程中残留的三价铬与其中的部分物质作用,使得常规的化学沉淀不能将三价铬沉淀去除。通过研究鞣制染色段化学品与三价铬的相互作用,并采用电化学法对制革染色水进行处理。选用铝板作为电极材料,经试验获得试验参数,电流密度130 A/m~2,电解时间15 min,调节pH 8.0~8.5。沉淀后可将铬去除至1.5 mg/L以下。同时色度去除70%以上,COD去除率40%~70%。     

分光光度法测定总铬的改进

在酸性溶液中以二苯碳酰二肼为显色剂测量总铬,高锰酸钾作氧化剂,过量的高锰酸钾需用亚硝酸钠还原,分析过程较为烦琐.过硫酸铵是无色晶体,在氧化三价铬时不产生颜色,因此,不会干扰本底.另外,在酸性条件下对三价铬的氧化速度很快,在室温短时间内就能完成.剩余的过硫酸铵在酸性溶液中通过加热煮沸很快分解为硫酸铵,亦不干扰显色反应.用过硫酸铵代替高锰酸钾作为氧化剂测定水中总铬,测定快速、简便.精密度、准确度与高锰酸钾氧化法一致.     

溶液中铬(Ⅵ)物种丰度的计算

自然环境中,元素铬主要以三价铬及六价铬的形式存在。已经证明,微量三价铬是动物机体及人体的必需元素,供给三价铬具有降血糖、血脂及增加高密度脂蛋白的作用,缺铬可能造成动脉粥样硬化。然而六价铬则是有害元素,六价铬及其化合物是强氧化剂和致敏剂,腐蚀、刺激作用强,除可以致皮肤、粘膜的局部损伤外,并对全身有中毒作用。动物实验表明,不同形态的六价铬化合物,导致肿瘤发生的几率不同。     

硫酸铬(Ⅲ)生产工艺开发及在电镀中应用研究

利用铬酸和硫酸在有机催化剂的作用下制备出硫酸铬(Ⅲ),随后开展利用三价硫酸铬取代六价的铬酸的工艺实验,研究并改进了镀液配方,取得了一些有意义的数据,同时对三价铬电镀和六价铬电镀在原材料、能源和资源的消耗以及环境污染方法进行了比较研究,探索出了改进三价铬电镀产品质量的方法.     

过硫酸铵氧化-二苯碳酰二肼分光光度法测定总铬

《水和废水分析方法第四版》中,用过硫酸铵氧化硫酸亚铁胺滴定法测定总铬,此方法检出限为大于1 mg/l,远高出了一般工业废水总铬的测定值,不适用于测定一般工业废水总铬(小于0.5 mg/l)高锰酸钾氧化法测定总铬又易生成棕色的二氧化锰沉淀。因此,采用强酸消解废水样,用过硫酸铵氧化三价铬成六价铬,在硝酸银的催化作用下,以硫酸锰做指示剂,酸溶液中,过硫酸铵氧化三价铬,用二苯碳酰二肼光度法测定,有很好的效果。这样大大降低了方法检出限(0.003 mg/l),易操作,方法简单,准确度高,满足了废水监测的需要。     

铬天青S-溴化十六烷基三甲铵分光光度法测定天然水中的痕量铬

胶束增溶分光光度法测定微量铬已有过报道。用铬天青S(CAS)测定铬的方法也有过报道。本文在此基础上研究了在溴化十六烷基三甲铵(CTMAB)存在下,用CAS分光光度法测定痕量铬的适宜条件,提出了一个重现性好,灵敏度高,可直接测定三价铬及总铬的新方法。络合物的最大吸收波长在620纳米,表观摩尔吸光系数ε=9.5×10~4,桑德尔灵敏度为0.00055微克/厘米~2,铬含量在0—7微克/25毫升范围内符合比耳定律。     

膨润土对不同价态铬的吸附研究

对铬的2种价态化合物(三价铬和六价铬)在膨润土上的吸附行为进行了实验研究,通过对3种不同形式的吸附等温线的比较,选择出最符合2种价态铬化合物的Freundlich和Langmuir等温线,确定三价铬的最大饱和吸附量为0.47 mg/g,同时还研究了pH值对吸附的影响,探讨了石灰及2种表面活性剂SN－1和ABSN对铬的吸附影响。      

液相化学发光法测定淀山湖水中的微量铬

铬是水质监测项目之一。对人体而言,六价铬的毒性比三价铬大100倍;而三价铬对鱼的毒性却比六价铬大得多。因此,分别测定水中两种价态铬的含量,在环境分析中具有实际意义。目前,测定天然水中微量铬的方法有光度法、原子吸收分光光度法、气相色谱法等。这些方法中,有的需经分离,手续麻烦,且灵敏度低。化学发光法采用鲁米诺—过氧化氧     

Mn(Ⅲ)在水钠锰矿氧化Cr(Ⅲ)反应中的作用

环境中的氧化锰矿物是可氧化Cr(Ⅲ)的唯一天然无机氧化剂,氧化锰矿物与Cr(Ⅲ)相互作用的反应速率与机制备受关注.本研究以水钠锰矿为对象,采用批量动力学方法研究了其结构中Mn(Ⅲ)在氧化Cr(Ⅲ)反应中的作用及动力学特点.结果表明,水钠锰矿氧化Cr(Ⅲ)符合准一级动力学方程,表观速率常数Kobs为0.0313 min-1,以Na4P2O7预处理水钠锰矿可络合出结构中的部分Mn(Ⅲ),使其Mn的平均氧化度升高.当处理Na4P2O7浓度为10、20、50 mmol/L时,其Mn氧化度由3.50升高至3.63、3.73和3.78,处理后的水钠锰矿对Cr(Ⅲ)的平衡氧化率增加,但初始氧化速率变化并不明显,其相应表观速率常数分别为0.0351、0.0325和0.0309 min-1.水钠锰矿氧化Cr(Ⅲ)的反应历程中,Mn(Ⅳ)→Mn(Ⅲ)的电子转移过程生成的Mn(Ⅲ)显著影响水钠锰矿氧化Cr(Ⅲ)的速率.当新生成Mn(Ⅲ)被Na4P2O7络合后,反应速率降低45%~88%,且水钠锰矿的氧化度较低时,结构中Mn(Ⅲ)含量高,反应中被络合的新生态Mn(Ⅲ)多,反应速率降低幅度相对较大.因此,反应新生成的Mn(Ⅲ)具有较高的反应活性和较快的电子转移速率,而Mn(Ⅳ)→Mn(Ⅲ)的电子转移速率较慢,可能为水钠锰矿氧化Cr(Ⅲ)的反应速率控制步骤.     

有机磷和十二胺对制革废液中Cr3+和Fe3+的萃取分离研究

针对制革污泥淋滤液Cr3+与Fe3+的分离,研究了二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA)和十二胺(RNH2)2个不同萃取体系萃取分离Cr3+与Fe3+的适宜条件。结果表明,在pH=2左右,采用D2EHPA和RNH3Cl为萃取剂分离Cr3+与Fe3+时的分离系数β均在500以上,且水相中Fe3+的残留浓度可以控制在10mg/L左右,并且分别以5mol/L和1mol/LHCl为反萃剂反萃负载有机相,单级反萃率均可以达到90%左右,为制革产生的多金属废弃物的溶剂萃取法提供了1种处理工艺。     

Biosorption characteristics of unicellular green alga Chlorella sorokiniana immobilized in loofa sponge for removal of Cr(Ⅲ)

Loofa sponge (LS) immobilized biomass of Chlorella sorokiniana (LSIBCS), isolated from industrial wastewater, was investigated as a new biosorbent for the removal of Cr(Ⅲ) from aqueous solution. A comparison of the biosorption of Cr(Ⅲ) by LSIBCS and free biomass of C. sorokiniana (FBCS) from 10-300 mg Cr(Ⅲ)/L aqueous solutions showed an increase in uptake of 17.79% when the microalgal biomass was immobilized onto loofa sponge. Maximum biosorption capacity for LSIBCS and FBCS was found to be 69.26 and 58.80 mg Cr(Ⅲ)/g biosorbent, respectively, whereas the amount of Cr(Ⅲ) ions adsorbed onto naked LS was 4.97 mg/g. The kinetics of Cr(Ⅲ) biosorption was extremely rapid and equilibrium was established in about 15 and 20 min by LSIBCS and FBCS,respectively. The biosorption equilibrium was well defined by Langmuir adsorption isotherm model. The biosorption kinetics followed the pseudo-second order kinetic model. The biosorption was found to be pH dependent and the maximum sorption occurred at the solution pH 4.0. Desorption studies showed that 98% of the adsorbed Cr(Ⅲ) could be desorbed with 0.1 mol/L HNO3, while other desorbing agents were less effective in the order: EDTA ＞ H2SO4 ＞ CH3COOH ＞ HCl. The regenerated LSIBCS retained 92.68% of the initial Cr(Ⅲ) binding capacity up to five cycles of reuse in continuous flow-fixed bed columns. The study revealed that LSIBCS could be used as an effective biosorbent for the removal of Cr(Ⅲ) from wastewater.     

湿法解毒还原工艺对铬渣中Cr(Ⅵ)的治理特性

以治理铬渣中的Cr(Ⅵ)污染为目的,提出了硫酸浸出-硫酸亚铁还原的铬渣湿法解毒工艺,在对铬渣处理前后的表面形貌进行表征的基础上,探究了不同处理条件下铬渣中Cr(Ⅵ)的处理效果及其修复机理。结果表明:铬渣湿法球磨时间为20 min时,铬渣颗粒98.68%过200目筛,水溶性Cr(Ⅵ)的浸出率可达40.96%;铬渣硫酸添加量为60%,液固比为4∶1,酸溶时间为2.5 h时,Cr(Ⅵ)浸出趋于饱和,此时浸出终点pH为5.8,水溶性和酸溶性Cr(Ⅵ)总浸出率为95.38%;硫酸亚铁添加量为40%时,铬渣中Cr(Ⅵ)含量下降为1.38 mg/kg。铬渣中Cr(Ⅵ)的去除主要与硫酸对含Cr(Ⅵ)矿物的溶解、SO₄2-和CrO₄2-的离子交换以及Fe(Ⅱ)对溶液中Cr(Ⅵ)的还原作用有关。     

碱性水钠锰矿氧化Cr(Ⅲ)的影响因素研究

采用氧化还原法合成3个不同氧化度的碱性水钠锰矿,并表征其晶体结构、比表面积和表面化学性质,探讨其对Cr(Ⅲ)的氧化及影响因素。研究表明:随着合成反应的n(Mn7+)/n(Mn2+)逐渐减小,合成碱性水钠锰矿的氧化度和比表面积逐渐减小,其PZC逐渐升高。反应时间和反应条件(p H、Cr(Ⅲ)浓度和矿物用量)均影响碱性水钠锰矿对Cr(Ⅲ)的氧化。在低p H值范围内Cr(Ⅲ)氧化率随着p H的增加逐渐增加,但在高p H值范围内氧化率随着p H的升高而减小。此外,Cr(Ⅲ)的氧化率随着Cr(Ⅲ)浓度的升高逐渐降低,但随着氧化度的提高显著增加。     

修复药剂对碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法测定土壤六价铬的干扰

生态环境部发布的HJ 1082—2019《土壤和沉积物六价铬的测定碱溶液提取-火焰原子吸收分光光度法》于2020年6月正式实施，是目前国内唯一的法定土壤和沉积物Cr （Ⅵ）测定方法。然而现有研究发现，修复后的Cr （Ⅵ）污染土壤测定结果存在假阳性或负偏差的问题。针对其中与溶解性Cr （Ⅲ）、淋洗剂（柠檬酸盐）和还原剂（FeSO₄、Na₂S₂O₅、Na₂S和CaS_x）相关的问题进行研究，结果表明:修复过程中产生的Cr （Ⅲ）在整个修复和检测过程中均处于过饱和状态，导致检测结果出现较小正偏差，存在误判风险。土壤对Cr （Ⅲ）的吸附作用对降低检测正偏差至测定下限以下起着至关重要的作用。柠檬酸盐能显著促进Cr （Ⅲ）溶解，可能导致正偏差。修复后土壤中残留的大量还原剂会在碱消解或pH调节过程中将提取的Cr （Ⅵ）还原为Cr （Ⅲ），导致显著的负偏差。火焰原子吸收分光光度法（FAAS）检测的正偏差程度较小且存在较大不确定性，不能抵消残留还原剂产生的负偏差。     

固体添加剂对煤气化过程中痕量元素的控制研究

基于改进的地球化学富集因子(MGEF),采用氢化物发生器和原子荧光光谱法联用(HD-AFS)和电感耦合等离子发射光谱法(ICP-AES)测定了原煤和气化产生的灰焦中AS、Cd、Co、Cr、Cu、Mn、Hg、Pb、V、Se、Sr、Zn12种痕量元素含量,研究了石灰石、白云石、碳酸钠3种固体添加剂对痕量元素的控制规律,发现不同添加剂对痕量元素具有不同的抑制效果．向煤中添加石灰石和白云石后,几乎所有痕量元素在灰焦中的MGEF都增加．石灰石分解形成的CaO对AS、Co、Cr、Se、Zn的吸附既有物理吸附,也有化学吸附;对Cd、Cu、Hg、Pb、V、Sr的吸附主要是物理吸附,并且CaO对Cd、Cu、V的吸附能力大于Hg、Pb、Sr．白云石对AS、Co、Cr、Hg、Pb、V、Zn的抑制效果比石灰石好,但对Cu、Se、Sr抑制效果不及石灰石．向煤中添加碳酸钠后,灰焦中AS、Cd、Cr、Pb、Se的MGEF减少,Zn的MGEF增加,Co、Cu、Hg、V、Sr的MGEF变化不大．     

Fe(Ⅲ)-OH配合物同时引发水中Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化

在250 W照明金属卤化物灯(λ≥313 nm)照射下,Fe(Ⅲ)-OH配合物能同时引发水中Cr(Ⅵ)的光还原和偶氮染料甲基橙的光氧化,并且同时Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化效率都较Fe(Ⅲ)-OH配合物单独作用下的效率有明显提高.在c(Fe(Ⅲ)),c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)为25～200 μmol/L时,pH=3.0是最佳值;c(Fe(Ⅲ))的增加同时有利于Cr(Ⅵ)光还原和甲基橙光氧化;c(Cr(Ⅵ))为25 μmol/L时,其自身光还原的初始速率最大,甲基橙光氧化反应初始速率则随c(Cr(Ⅵ))和c(甲基橙)的增大而减小.      

酵母融合菌对Cr的吸附性能及机理分析

研究了酵母融合菌R32对Cr的吸附性能及机理.结果表明,该菌对Cr(Ⅵ)有着很好的吸附效果,最佳吸附条件为pH≤3,投菌量为l0g/L(含水率(78±2)%),吸附温度30～35℃,Cr(Ⅵ)的初始浓度≤20mg/L.当Cr(Ⅵ)的初始浓度为10mg/L时,总铬及Cr(Ⅵ)的去除率达93.7%和96.5%,总铬的残留浓...     

Cr(Ⅵ)在Fe(Ⅲ)-柠檬酸盐体系中紫外光还原研究

研究了在紫外光照射下,Fe(Ⅲ)-柠檬酸盐溶液对Cr(Ⅵ)的光还原反应.同时,考察了溶液pH值、Fe(Ⅲ)浓度、柠檬酸盐浓度、Cr(Ⅵ)初始浓度对光还原效率的影响,并分析了光还原反应的动力学.研究结果表明,Fe(Ⅲ)-柠檬酸盐体系能光还原Cr(Ⅵ),在pH为2.0～6.0的范围内,Cr(Ⅵ)的还原率随着溶液初始pH值的降低而增大.当pH值为2.0、Fe(Ⅲ)浓度为10μmol·L-1、柠檬酸盐浓度为250μmol·L-1及Cr(Ⅵ)初始浓度为19.2μmol·L-1时,光照反应8min后Cr(Ⅵ)的最大还原率达到100%,但当pH值增加到6.0时,Cr(Ⅵ)的最大还原率下降到19%;当Cr(Ⅵ)的初始浓度在9.6～96.0μmol·L-1的范围内时,Cr(Ⅵ)光还原反应的初始速率随着Fe(Ⅲ)、柠檬酸盐(cit3)、Cr(Ⅵ)初始-浓度的增加而增加.表观动力学方程为:-dCCr(Ⅵ)/dt=0.1019[Cr(Ⅵ)]0.[Fe(Ⅲ)]0.[cit3]0..536-25