甲苯二次萃取-直接测汞法快速测定海产品中的甲基汞

建立了甲苯二次萃取-直接测汞的方法对生物样品中的甲基汞进行分析测定.样品经氢溴酸水解、甲苯萃取、L-半胱氨酸反萃取等前处理,应用DMA-80直接测汞仪测定.对甲基汞鱼肉标准物质(GBW 10029)和贻贝标准物质(SRM 2976)的实测结果显示,测定值与标准参考值的相对误差小于4%,测定值的相对标准偏差小于2%,甲基...     

中国典型沿海城市水产品中锑的分布特征及食用风险

锑具有毒性和潜在的致癌性,近年来受到越来越多的关注.水产品中锑的数据十分有限.本文分析了中国8个典型沿海城市(盐城市、杭州市、舟山市、宁波市、台州市、温州市、福州市、深圳市)124个市售水产品中锑的分布特征和食用风险.结果 显示,水产品中锑的污染水平较低,含量范围为＜0.13-37.8 ng·g-1湿重,平均含量5.7...     

珠江入海口海产品中总汞与甲基汞含量特征及食用风险

为了解珠江入海口不同种类海产品中汞和甲基汞的分布特征,并评估此区域内海产品的食用人群的暴露风险,于2015年春季在珠江入海口海域捕捞11种不同种类的海产品,利用直接燃烧-原子吸收法和KOH/H2O消解-气相色谱(GC)-冷原子荧光(CVAFS)法分别分析其肌肉中总汞(THg)和甲基汞(Me Hg)含量。结果表明,THg质量分数范围为27.1~231.4μg·kg-1(干质量,下同),Me Hg质量分数范围为21.7~197.0μg·kg-1(干质量,下同),不同种类的海产品THg和Me Hg质量分数均值排序为:鱼类(152±75.1μg·kg-1,127±58.0μg·kg-1)甲壳类(87.7±44.2μg·kg-1,63.4±34.1μg·kg-1)贝类(29.7±7.2μg·kg-1,24.3±3.2μg·kg-1),处于食物链不同营养层级解释了这种含量差异。与国内其它地区海产品相比,珠江入海口鱼类THg和Me Hg明显高于其它地区野生捕捞或市售鱼,贝类THg和Me Hg含量与其它地区相差较大,而甲壳类相差甚微。海产品中汞绝大多数以Me Hg形式存在,Me Hg占THg的比例范围为70.2%~92.9%。同种类不同生物体内Me Hg和THg的含量与其捕食水层有关,以中下层或底层生物为食的鱼类体内Me Hg和THg含量明显高于以中上层生物为食的枪乌贼(Loligo chinensis)。所有海产品中Me Hg含量均低于国内外相关标准限值。通过对人群食用暴露风险评估表明,人群食用该区域内海产品Me Hg最大摄入量为0.20μg·g-1·d-1远低于美国EPA颁布的Me Hg摄入量参考限值(1.1μg·g-1·d-1)和WHO/FAO制定的临时性周可承受摄入量(0.23μg·g-1·d-1),食用人群的暴露风险在安全范围内。     

青岛市售贝类中总汞含量分布及人群健康风险

为了解青岛市售不同种贝类的汞污染情况及居民通过食用贝类引起的汞健康风险,于2012年10月至2013年4月,在青岛8个行政区采集菲律宾蛤仔、鲍鱼、海螺、香螺、牡蛎、缢蛏、文蛤、扇贝,共8种贝类,181份样品.采用F732-V型冷原子吸收测汞仪对贝类中的总汞含量进行测定.所测8种贝类的汞含量范围为0.001—0.098 mg·kg-1,菲律宾蛤仔、扇贝、文蛤、缢蛏、鲍鱼、海螺、牡蛎和香螺的平均汞含量分别为0.020、0.039、0.012、0.013、0.031、0.030、0.021、0.020 mg·kg-1.在青岛市售贝类的各产地中,红岛所产贝类的汞含量最高,为0.046 mg·kg-1,其次是龙口,为0.027 mg·kg-1,产于乳山和日照的贝类汞含量最低,分别为0.002 mg·kg-1和0.003 mg·kg-1.所采集全部贝类样品中的总汞含量均低于我国国家标准.汞摄入量计算结果显示,青岛居民食用贝类导致的汞摄入量远远低于FAO/WHO推荐Hg的日摄入量.采用美国环保署新制定参考剂量计算的目标危险系数(THQ)结果显示,青岛市儿童通过食用贝类产品有非常高的汞暴露健康风险.     

河北省衡水湖沉积物中汞的分布特征及生态风险

衡水湖是华北平原上第一个国家级内陆淡水湖泊湿地类型的自然保护区,为了解衡水湖沉积物中汞的分布特征及生态风险,于2013年8月在衡水湖采集了5根柱状沉积物,对其中的总汞、甲基汞、孔隙水溶解态汞、有机质、pH以及含水率进行了分析。结果表明,衡水湖沉积物中总汞的平均含量为22.5 ng·g-1,低于全国及河北省表层土壤背景值。但表层沉积物汞含量明显高于底层,说明近年来的外源汞输入对湖泊汞负荷产生了一定影响,且靠近湖泊东部106国道的采样点汞含量明显高于湖泊中西部的采样点,暗示交通运输等人为活动是该湖泊的一个重要汞输入源。利用潜在生态危害指数法进行评估,显示汞的生态风险较低,说明现阶段衡水湖的沉积物汞浓度不会对生态环境产生不利影响。     

我国涉汞危废处置企业中汞分布特征及风险评价

为了解涉汞危废企业对周边环境的影响及其潜在风险,加强涉汞危险废物的监督管理,通过2007年至2013年对13个持环保部发证的涉汞危废处置企业每年一次的监督性监测,分析了我国涉汞危废处置企业不同环境介质中汞分布特征及其风险。研究结果显示,2007年至2013年我国涉汞危废处置企业土壤、地下水、无组织排放气体中汞的浓度范围分别为0.75~28.4 mg·kg-1、1.0×10-5~1.3×10-4mg·L-1、3.9×10-4~4.0×10-3mg·m-3。利用风险商的方法对不同介质中汞进行初步的生态风险评价,结果显示土壤中汞存在较高的风险(RQ≥1),除2009年和2012年,其他所有年份高风险的企业超过50%,风险商的范围为0.44~56.8,呈逐渐上升趋势。地下水中汞存在潜在的风险(0.1RQ1)。无组织排放气体中汞的风险较低(RQ≤0.1),可以忽略。     

贵州丹寨金汞矿区尾渣和水土中汞砷分布特征及潜在风险

贵州丹寨金汞矿在开采期间,将大量的废渣露天堆放在环境中,这些尾渣不仅含有金,还含有有毒有害重金属汞和砷。本文研究丹寨尾渣中汞和砷的淋出特征以及矿区周边土壤、农作物和地表水汞砷分布特征,并通过尾渣中金含量来评估利用植物提取技术来回收金的可能性。研究结果表明,利用0.1mol·L-1Na H2PO4和0.1 mol·L-1Na2HPO4(3:2 V/V)的混合溶液淋洗尾渣,淋滤出的砷含量达到9 929.8μg·L-1;利用0.1 mol·L-1CH3COONH4溶液淋洗尾渣,淋滤液汞含量达到12.12μg·L-1。矿区周边土壤总汞含量和总砷含量分别为11.5~79.7 mg·kg-1和23.7~356.5 mg·kg-1,利用污染程度法和尼梅罗综合污染指数发对其Hg和As污染程度进行了评价,结果显示土壤汞污染严重,污染因子高达10.5~78.7;尼梅罗综合污染指数为62.97;同时该土壤还受到严重的As污染,除了其中一个样点的As污染程度小于0属于未超标,其它样点As污染程度均大于0;尼梅罗综合污染指数为13.41。农作物中总汞含量和总砷含量均超过国家食品卫生限量标准,分别是《食品安全国家标准》(GB2762-2012)中所允许最大总汞和最大总砷的10~1 150倍和1.6~7.4倍。位于尾渣堆放点上游的地表水中总汞和总砷浓度分别为102.4 ng·L-1和2 262.1 ng·L-1,流经尾渣堆后,浓度大幅度增加,分别为160.3 ng·L-1和11 571.8 ng·L-1,说明丹寨尾渣可能是潜在的汞和砷污染源。尾渣中金含量为0.54 g·t-1,可以探索利用植物提取技术来回收尾渣中的金。     

Methylmercury, total mercury and total selenium in four common freshwater fish species from Ya-Er Lake, China

Snakehead fish (Ophiocephalus argus cantor), silver carp (Hypophthalmichthys molitrtix), crucian carp (Carassius carassius), and common carp (Cyprinus carpio) are four common freshwater fish species in China. In this study, the level of methylmercury (MeHg), total mercury (T-Hg), and total selenium (T-Se) in muscle samples of these four fish species from Ya-Er Lake, China, were analyzed using atomic fluorescence spectrometry coupled with high-performance liquid chromatography, and inductively coupled plasma mass spectrometry. The concentrations of MeHg in all the fish species were significantly correlated with those of T-Hg. Higher T-Hg and MeHg concentrations had accumulated in the snakehead fish, which is a strongly predatory fish, than in the other three species. The concentration ratios of MeHg and T-Hg in the muscles of these four fish species were almost equal. Conversely, there was negative correlation between the concentrations of T-Hg and T-Se, which implies that there is a competition between these two elements with respect to bioaccumulation. It is noteworthy that of all the muscle samples tested, the level of T-Hg exceeded the maximum allowable limit in fish [0.4 mg kg⁻¹ (w/w) recommended by the World Health Organization] in 38.46% of those of the silver carp, 18.18% of those of the crucian carp, and 100% of those of snakehead fish. These results show that the consumption of contaminated fish is a potential threat to human health and that necessary preventive measures to safeguard public health should be emphasized.     

汞污染及人体负荷研究进展

汞污染是个全球性的问题,汞在一些厌氧微生物的作用下会生成毒性较大的甲基汞,对人体健康产生威胁.本文综述了汞污染以及人体负荷的一些研究进展,包括汞对人体的危害、生物学指标、普通人群甲基汞暴露的两条主要途径等.之前普遍认为食用鱼贝类等水产品是造成人体甲基汞暴露的主要途径,但最近有研究发现大米中甲基汞含量偏高,食用大米会造成潜在甲基汞暴露风险.目前大米甲基汞暴露研究大多集中在我国贵州地区,未来非常有必要在更多的地区开展大米中甲基汞水平的调查,评价大米中低剂量甲基汞长期暴露的风险,以保障大米的安全性.     

沿海和内陆地区居民汞暴露量对比

通过对沿海和内陆居民食用水产品消费情况调查以及居民头发汞含量的分析,对不同地区普通居民的汞暴露水平进行了对比研究.居民水产品的消费情况采用调查问卷的形式,对沿海地区大连和内陆地区河南两地普通居民进行了随机调查,并同时采集被调查者的头发作为汞暴露情况的生物样本.本次研究共收集到有效调查问卷及头发样本213份(大连112份;河南101份),两地居民水产品消费量分别为:大连104 g.d-1,河南74 g.d-1;收集到的头发样本采用DMA-80测汞仪(按美国EPA-7473的方法)进行总汞含量的测定.头发总汞含量分析结果显示,大连为(0.363±0.256)μg.g-1,河南地区为(0.192±0.167)μg.g-1.两地区对同一年龄段居民发汞水平比较发现,大连地区居民发汞水平明显高于河南地区.以美国环境保护署(EPA)参考剂量1μg.g-1作为发汞基准,大连地区的超出比例为3%,河南地区的超出比例为1%.该研究结果为了解我国普通居民的汞暴露情况以及后续的汞暴露风险的定量计算提供了基础数据.     

水产养殖对水生生态系统中汞甲基化影响研究进展

水产养殖造成的水体富营养化不仅导致有机质增加,而且致使很多水体理化参数发生变化,包括水中溶解氧下降、沉积物中有机质和硫酸盐、硫化氢的增加、pH值的下降、生物和微生物群落的破坏等.然而,目前国内外在这方面的研究极少,水产养殖对水体汞甲基化的影响尚不清楚,对其进行深入的研究,并提出合理利用和开发水资源的科学建议具有重要的现实意义.     

典型汞污染地区食物汞含量及人体汞暴露健康风险

系统采集典型汞污染地区(铅锌冶炼、金矿冶炼和燃煤电厂)食物样品(大米、蔬菜和鱼肉) 409个,测定其总汞含量以评估当地居民食物摄入汞暴露的健康风险。结果显示:铅锌冶炼地区大米总汞含量的几何均值为5.99μg·kg~(-1)(3.02～30.7μg·kg~(-1)),仅有1个样品总汞含量超过我国大米汞限量标准(20μg·kg~(-1)),蔬菜和鱼肉总汞含量分别为0.646～5.44μg·kg~(-1)和1.80～26.4μg·kg~(-1),均未超过我国食品汞限量标准;金矿冶炼地区大米总汞含量的几何均值为4.46μg·kg~(-1)(3.13～8.67μg·kg~(-1)),蔬菜和鱼肉总汞含量分别为0.760～7.83μg·kg~(-1)和1.59～21.9μg·kg~(-1),所有食物均未超过我国食品汞限量标准;燃煤电厂地区大米总汞含量的几何均值为3.63μg·kg~(-1)(1.05～11.4μg·kg~(-1)),蔬菜和鱼肉总汞含量分别为1.12～3.78μg·kg~(-1)和2.24～12.3μg·kg~(-1),所有食物均未超过我国食品汞限量标准。铅锌冶炼、金矿冶炼和燃煤电厂3个地区居民通过食用食物(大米、鱼肉和蔬菜途径)总汞摄入量的均值分别为0.068、0.038和0.031μg·d~(-1)·kg~(-1),均未超出联合国粮农组织和世界卫生组织食品添加剂联合专家委员会(JECFA)推荐的人体安全总汞摄入量0.71μg·d~(-1)·kg~(-1);表明3个研究地区居民汞暴露的风险较低。大米汞摄入量占3个地区居民食物总汞摄入量的比例分别为77.2%、70.8%和71.4%,食用大米是当地居民汞暴露的主要途径。     

冬季降雪过程对城市大气气态汞污染的影响

2009年降雪和非降雪期间对北京西北城区的气态总汞浓度进行了连续采样,比较了降雪期间、非降雪期间的气态总汞浓度日变化过程;降雪期间气态总汞浓度的降低和恢复过程。结果表明,降雪和非降雪期间大气气态总汞浓度的日均值有显著差异,降雪期间气态总汞的平均浓度为5．64ng·m^-3,非降雪期间的平均浓度为7．43ng·m^-3,前者约为后者的70％。降雪后约7h气态总汞浓度恢复到降雪前水平。研究中分析了气象因素（气压、风速、阵风速度、气温和相对湿度）对于气态总汞浓度的影响,结果表明：降雪期间主要受到风速（r=-0．527）和阵风速度（r=-0．574）的影响;非降雪期间主要受到风速（r=-0．691）,阵风速度（r=-0．726）和相对湿度（r=0．692）的影响,并且相对湿度的影响与风速的影响相近。降雪和非降雪期间气态总汞的日变化有所差异：非降雪期间气态总汞浓度在午夜和清晨较高,日变化趋势与相对湿度一致;降雪期间气态总汞的日变化没有明显规律。     

Pharmaceutical compounds in aquatic environment in China: locally screening and environmental risk assessment

An environmental risk assessment was performed for pharmaceutical compounds present in the aquatic environment of China. Predicted environmental concentration (PEC) of the compounds were calculated according to European Medicines Evaluation Agency (EMEA) guidelines. Available ecotoxicological data compromised by applying a very conservative assessment factor (AF) were employed to calculate the predicted no-effect concentration (PNEC). The screening principle and the risk assessment were based on risk quotient (RQ), which derived from the PEC and related PNEC values. PEC results indicated that all the compounds except sulfadimethoxine and levocarnitine, should carry out phase II risk assessment in EMEA guideline. RQ values suggested that more than 36 pharmaceuticals may be imposed health threats to the aquatic environment; especially the antibiotic therapeutic class including amoxicillin, sulfasalazine, trimethoprim, oxytetracycline and erythromycin showed high RQ values. These substances with high RQ value (RQ≥1) were regarded as top-priority pharmaceuticals for control in the aquatic environment of China. However, the antibiotic substances which had low risk quotient (RQ <1), should be reassessed by its potentially induced resistance under low concentration in future.     

A fast and reliable method for quantitative determination of total mercury in vegetables

A cloud-point extraction (CPE) process using the nonionic surfactant, polyethylene glycol tert octylphenyl ether (Triton X-114) was employed for determination of Hg(II) ions in aqueous solutions. The method is based on the ion-pairing reaction of Hg(II) with Pyronin B (PyrB⁺) in the presence of excess iodide at pH 6.0 and extraction of the complex formed. The chemical variables affecting CPE efficiency were studied, and the analytical characteristics of the method were obtained. The calibration curves were linear in the range of 1–40 μg L^?1 with the detection limits of 0.35 and 0.30 μg L^?1 at 556 and 521 nm. Selectivity was also tested. The coefficients of variation of the method are 2.4% and 5.2% for five replicate measurements of mercury at levels of 10 and 25 μg L^?1, respectively. The results obtained for two certified reference samples were in a good agreement with the certified values. The method was applied to the determination of total mercury in vegetable samples.     

不同消解方法对土壤样品中汞含量测定的影响

利用欧洲标准样品，对比研究了3种不同消解方法测定表层土壤中总汞的差异。结果发现，利用(1)王水电热炉加热消解和(2)浓硝酸、浓硫酸及高锰酸钾水浴加热消解的方法测得的标准样的总汞最为接近实际值。而(3)硫酸(1：1)与高锰酸钾水浴加热消解法的测得值明显偏低，但方法3测得的土壤总汞值介于方法1和方法2之间；综合考虑各种因素，方法3测得的土壤总汞仍然有效。文章同时讨论可能影响总汞测定值的因素。     

Laboratory studies on the accumulation of inorganic mercury and methylmercury by the mussel (Mytilus galloprovincialis Lam) in relation to the presence of sediment

A comparative study on the accumulation of inorganic mercury and methylmercury by the mussel Mytilus galloprovincialis was based on nine days of exposure to 25 µg L^?1 HgCl₂ or to 2.5 µg L^?1 methylmercury in laboratory microcosms. Mercury (Hg) content was evaluated in the gills, digestive gland, and mantle. A higher accumulation occurred in the gills than in other tissues. The effect of the sediment on the bioaccumulation of the Hg species was evaluated. The results showed that the sediment accumulated the inorganic Hg more efficiently than the methylmercury. In both cases, the bioaccumulation in the tissues was reduced. The observed differences emphasized the need for caution when field results are compared with the results of laboratory experiments. The fate of either inorganic or organic Hg was depicted considering the absolute total amount given and the amount found in all the matrices (organism, sediment, and seawater).