矽卡岩和云英岩中锡的硅酸盐-硼酸盐-氧化物平衡——CaO-SnO_2-SiO_2-H_2O-B_2O_3-CO_2-F_2O_(-1)系

<正> 自从多布雷(1841,1849)和德博蒙特(1947)的经典文章发表以来,锡、硼和含氟矿物的地球化学组合已经得到承认。多布雷发现,锡在云英岩中产出一般是以脉石含有电气石(B)加黄玉和(或)含锂云母(Li)为特征,但在比较寓钙的环境(即矽卡岩)     

变质地体中层状电气石岩及其地质意义

<正> 引言电气石实质上是一种含 Al、Na、Ca、Fe 和Mg 的复杂的含水硼硅酸盐,是各种地质环境中常见到的副矿物。电气石一般含有9—11重量%B_2O_3,是地壳中硼的主要贮藏所。对于许多沉积的和变质的地体、火成岩侵入体和某些热液矿床中的电气石,人们都已经很熟悉了。在这些地质产状中,在多数情况下,电气石的含量在各种岩石类型中都只占百分之几。地质文献所报道的电气石的富集,主要有少量产出的不整合脉、交代岩、伟晶岩和矿化角砾岩筒。已报道的几个整合的富电气石岩石,只分布在几个零散的地点。本文将介绍新近认识的     

天然水及污水中微量硼的快速测定

姜黄素是测定硼的最灵敏和可靠的试剂,它在硫酸-冰醋酸介质中同硼生成1:2的红色络合物,其组分为B(H_2A)_2~+·B(H_2A)_2~+络离子必须在脱水的状态下,才能较快形成,当水的含量在0.25毫升以下时,反应速度降低     

深度脱水污泥焚烧过程中调理剂的热转化行为及其对重金属挥发的影响

采用化学热力学平衡分析方法,应用污泥实测数据模拟计算了深度脱水后污泥焚烧过程中调理剂的热转化过程及逸出产物,并预测了含Cl调理剂与CaO耦合作用对重金属迁移转化及排放的影响.研究结果表明,污泥添加单一调理剂Al_2(SO_4)_3、Fe_2(SO_4)_3、FeSO_4、AlCl_3及FeCl_3后,Fe和Al在高温下主要以Al_2O_3(s)和Fe_2O_3(s)存在,主要气态产物是HCl和SO_2.调理剂CaO和FeCl_3共存且含量增加时,焚烧过程中HCl(g)逸出过程变慢,并且Fe_2O_3(s)易于和CaO(s)作用导致Fe_2O_3(s)存在温度区间变窄.污泥未添加调理剂焚烧过程中,重金属Cd、Pb、Cr、Tl、Hg、As易于以Cd(OH)_2(g)、PbO(g)、CrO_2(OH)_2(g)、AsO(g)、Hg(g)、Tl(g)形式挥发,而Cu、Zn、Ni以其氧化物形式存在而难挥发.调理剂FeCl_3及CaO添加到污泥后,重金属(Cd、Pb、Cu、Zn、Ni、Hg、Tl)的分布受FeCl3的影响大于CaO,导致其形成重金属氯化物而挥发,而Cr和As与CaO作用生成CaCr_2O_4(s)、Ca_3(AsO_4)_2(s)热稳定化学物,抑制了Cr、As的挥发.当脱水污泥与含硫化物掺烧时,重金属(Pb、Cu、Zn、Ni)挥发受到Cl的影响大于S,在低温区间其主要以硫酸盐为主,在中高温区间以氯化物存在,而Hg和Tl不受硫化物影响.     

硼同位素地球化学及其示踪意义

由于硼在自然界中分布较集中，平均丰度低，而且11B和10B之间质量差大，分馏效应显著，故硼同位素组成可以作为判定硼来源的有效示踪剂和指相标志。硼同位素的分馏方式主要有吸附作用、蒸发（沸腾）作用和风化、淋滤作用。温度和pH是控制硼同位素分馏的重要条件．地壳中的硼库主要有碎屑岩、陆相蒸发岩和海相蒸发岩，次之为中酸性大山岩（硼丰度很低）。幔源岩和陨石中的硼含量极低。这些岩石中的硼丰度和δ11B值标志为我们判别矿床中硼的源区和成矿环境提供了依据。电气石由于其在变质、热液作用中的稳定和与热水沉积矿床的密切关系而成为最主要的测试对象。根据电气石等矿物的δ11B及岩石中硼矿物的数量可以判断成岩、成矿过程中的硼的来源及其与金属矿化的关系。本文简要讨论了布罗肯山、巴伯顿绿岩带和辽东硼矿床中硼的来源及成岩、成矿环境。     

OH~-浓度对地下水中铁碳酸盐沉淀形成的影响

铁的碳酸盐沉淀是Fe~0-PRB运行过程中最为常见的铁腐蚀产物,其对Fe~0-PRB的长期运行有重要的影响.探究这类沉淀产物形成的环境条件,可为控制Fe表面碳酸盐沉淀的生成提供重要依据.本文以Fe Cl_2、Na OH、Na_2CO_3为反应物,考察了缺氧条件下不同[OH~-]=0.02,0.06,0.1mol/L及R=[Fe~(2+)]/[OH~-]、R′=[CO_3~(2-)]/[OH-]对铁的碳酸盐沉淀生成情况的影响.结果表明,不同实验条件下检测到了Fe CO_3、Fe_2(OH)_2CO_3及Fe_6(OH)_(12)CO_3三种铁的碳酸盐沉淀.Fe_6(OH)_(12)CO_3仅能在低浓度[OH~-]=0.02mol/L时生成,高浓度的OH~-条件下不能生成.Fe_2(OH)_2CO_3在较低的OH-浓度,较小的R条件下生成;较高的OH~-浓度,较大的R同样有利于Fe_2(OH)_2CO_3的生成.Fe CO_3仅在[OH~-]=0.02mol/L,[Fe~(2+)]、[CO_3~(2-)]均较低情况下与Fe_2(OH)_2CO_3共同生成.     

BiOCl/SiO2/Fe3O4复合材料可见光催化去除水中亚甲基蓝

以FeCl_3·6H_2O、FeCl_2·4H_2O、(C_2H_5)_4SiO_4、Bi(NO_3)_3·5H_2O、KCl为主要原料,采用化学共沉淀法和水热法制备了BiOCl/SiO_2/Fe_3O_4光催化剂,并对其进行EDS、TEM、XRD、FT-IR、UV-Vis表征,最后通过亚甲基蓝降解实验,研究了催化剂在合成过程中pH及催化剂投加量对其光催化性能的影响.结果表明,在pH=6、催化剂初始投加量为0.5 g·L~(-1)时,对亚甲基蓝的可见光催化效果最佳,光照120 min后对10 mg·L~(-1)的亚甲基蓝溶液的脱色率达到93.2%.BiOCl/SiO_2/Fe_3O_4经过简单的无水乙醇和水洗后,可高效重复利用4次.综合表明,BiOCl/SiO_2/Fe_3O_4是一种在处理染料废水中具有应用前景的磁性光催化剂.     

臭氧氧化处理电影胶片显影废水

显影废水分彩色、黑白两种,含有大量有毒物质,主要有二乙基对苯二胺硫酸盐[又名:TSS,分子式为 H_2NC_6H_4N(C_2H_5)_2·H_2SO_4],对甲氨基酚硫酸盐(又名:米吐尔,分子式为HOC_6H_4NHCN_3·1/2 H_2SO_4),对苯二酚(HOC_6N_4OH),以及大量亚硫酸盐、硼、钠等盐类,这种废水对人、畜及农作物均有危害,其中TSS毒性较严重。     

污染的水和土壤中超微浓度亚硝酸盐的测定

亚硝酸盐用于使邻硝基苯胺重氮化,生成的邻硝基苯重氮基氯化物并含有 N-(1-萘基)乙二胺二氢氯化物。红紫色染料(在545纳米时吸收率最大)是可稳定的,并可萃取进入异戊醇。如果测定水溶液体系,则在原来的试样中的亚硝酸盐含量在0. 1-0. 6 ppm 范围内时服从比尔定律,而如果采用萃取法,则试样中含亚硝酸盐在0. 025-0. 15ppm 时服从比尔定律。摩尔吸收率为6. 04×10~4升·摩尔~(-1) ·厘米~(-1) 。     

满江红对不同形态铀的吸附行为

首先采用Visual MINTEQ 3.1软件模拟了不同pH及不同浓度的碳酸盐或磷酸盐溶液中不同形态铀所占的比例;随后根据模拟结果,配制了5种分别含有UO_2~(2+)、(UO_2)_3(OH)_5~+、UO_2(OH)_3~-、UO_2(CO_3)_3~(4-)和UO_2PO_4~-的铀溶液;最后通过水培实验研究了满江红对这5种不同形态铀的吸附行为.结果表明,这5种不同形态铀对满江红的生长抑制率有显著差异,UO_2~(2+)、(UO_2)_3(OH)_5~+、UO_2(OH)_3~-及UO_2(CO_3)_3~(4-)均能抑制满江红的生长,其中,UO_2~(2+)对满江红的生长抑制率最高,而UO_2PO_4~-则可以促进满江红的生长,但满江红对UO_2~(2+)和(UO_2)_3(OH)_5~+的吸附效率相对较高.当溶液中铀的浓度为2 mg·L~(-1)时,UO_2~(2+)对满江红的富集量和富集系数分别达到了3831 mg·kg~(-1)和1916,(UO_2)_3(OH)_5~+对满江红的富集量和富集系数分别达到了3057 mg·kg~(-1)和1529.可见,要提高满江红对水中铀的去除率和富集量,应将溶液中铀的形态调控为以UO_2~(2+)或(UO_2)_3(OH)_5~+为主,同时要降低溶液中碳酸盐和磷酸盐的含量.     

宁东能源化工基地大气PM2.5中硝基多环芳烃污染特征及呼吸暴露风险

利用大气主动采样技术对宁东能源化工基地大气PM_(2.5)中硝基多环芳烃(NPAHs)的污染特征、一次排放和二次形成源贡献及呼吸暴露风险进行了观测研究.结果表明,宁东能源化工基地大气PM_(2.5)中Σ _(12)NPAHs质量浓度在2. 06～37. 14ng·m~(-3)之间,其中基于能源产业的宝丰采样点冬、夏季采样期Σ _(12)NPAHs的平均质量浓度分别为(25. 57±5. 76) ng·m~(-3)和(6. 22±1. 74) ng·m~(-3).以化工、电力产业为主的英力特采样点冬、夏季Σ _(12)NPAHs平均质量浓度分别为(7. 13±1. 44)ng·m~(-3)和(2. 58±0. 39) ng·m~(-3),两采样点均表现出冬季高于夏季的季节特征,推测为冬季取暖造成较高的NPAHs一次排放所致.宝丰采样点Σ _(12)NPAHs浓度水平明显高于英力特,可能与宝丰的煤炭开采及焦炭生产的能源产业较化工产业造成更高的NPAHs一次排放相关,因而造成了Σ _(12)NPAHs浓度水平的空间差异.两个采样点PM_(2.5)中Σ _(12)NPAHs浓度的夜昼比表明,夏季Σ _(12)NPAHs浓度日间明显高于夜间而冬季则相反,表明夏季日间较夜间存在更活跃的大气光化学反应,较夜间贡献更多二次形成的NPAHs. NPAHs族谱特征的时空差异表现为:宝丰和英力特采样点冬夏季均以一次排放标识物2N-FLO和6N-CHR为主要占比,其中宝丰采样点冬季2N-FLO和6N-CHR总占比为46%,夏季为73%,英力特采样点冬季总占为59%,夏季为55%.但英力特采样点夏季二次形成的标识物3N-PHE浓度占比较宝丰更高,表明基于化工产业的英力特较宝丰存在更高的前体物排放,由此贡献更多二次形成的NPAHs.本研究还借助Σ _(12)NPAHs/Σ _(16)PAHs比值对NPAHs可能的来源贡献进行了分析研究,结果表明宁东能源化工基地夏季较高的温度促进了PAHs的降解以及NPAHs的二次形成,较冬季贡献更多二次形成源的NPAHs.基于BaP等效毒性因子评价法估算了PM_(2.5)中Σ _5NPAHs的呼吸暴露肺癌风险,结果表明,宝丰采样点PM_(2.5)中Σ _5NPAHs的肺癌风险值冬季为(3. 06×10~(-5)±1. 36×10~(-5)),夏季为(1. 79×10~(-5)±0. 80×10~(-5)),英力特采样点冬季为(2. 85×10~(-5)±1. 20×10~(-5)),夏季为(1. 86×10~(-5)±0. 83×10~(-5)).宝丰和英力特肺癌风险值均高于Cal/EPA规定的1. 00×10~(-5)的限值,表明宁东能源化工基地人群存在一定程度的大气PM_(2.5)中NPAHs呼吸暴露肺癌风险.     

聚苯胺/电气石电极对微生物燃料电池的影响

文章以电气石和聚苯胺为材料,利用电化学方法来修饰石墨电极。其中以石墨电极、聚苯胺修饰的石墨电极和聚苯胺、电气石共同修饰的石墨电极作对照实验,分别为微生物燃料电池反应器1、2和3的生物阴极材料。生物阴极型微生物燃料电池是以微生物作为阴极的催化剂,微生物催化剂相比贵金属它不仅降低了微生物燃料电池应用的成本,而且还可以保持高的催化性能。因此,寻找一种高电导率、高生物适应性以及能够加强生物催化性能的电极材料对微生物燃料电池的发展有很大的影响。当反应器外电路电阻控制在800Ω时,反应器1、2和3的最大输出电压稳定在(0.20±0.005)、(0.26±0.005)和(0.37±0.005)V,同时反应器1、2和3的最大功率密度分别为54、138和266 m W/m2。而循环伏安曲线的结果也表明聚苯胺、电气石修饰的电极材料催化性能优于其余2种电极材料。因此说明电气石适合作为修饰生物阴极的材料。     

废水中游离氰根的动态分离与比色测定

废水中微量氰根的常规测定,需使氰化物以氢氰酸形式蒸出与其它组份分离,然后测定,这种分离方式不可避免地使某些络合氰化物部份分解使游离氰根的结果偏高。本文研究了吹脱分离与比色测定联用,使S~=,SCN~-,[Fe(CN)_6]~(-4)[Fe(CN)_6]~(-3)等均     

磷和金属对荣成天鹅湖水体碱性磷酸酶活性和动力学性质的影响研究

磷酸酶催化水解有机磷是水体生物有效磷的重要补充途径.以天鹅湖富营养化水体为研究对象,研究了磷和金属对水体中碱性磷酸酶的活性(APA)和动力学性质的影响.结果表明:磷酸根(PO_4~(3-))、六偏磷酸根((PO_3)_6~(-6))、焦磷酸根(P_2O_7~(4-))、β-甘油磷酸根((C_3H_4O_6P)~(2-))在0.01～1 mmol·L~(-1)范围内对APA表现为抑制作用,并且抑制作用随浓度的升高而增强:浓度为1 mmol·L~(-1)时,与对照相比,水体中APA分别降低50.8%、55.8%、52.4%和14.4%.金属Al~(3+)、Co~(2+)、Pb~(2+)和Cr~(6+)对APA的激活作用随浓度增大而增强,浓度为1 mmol·L~(-1)时,水体APA分别是空白的2.8、3.1、2.3和2.7倍.重金属Cu~(2+)、Zn~(2+)、Ni~(2+)对水体中碱性磷酸酶表现出抑制作用,3种重金属中Cu~(2+)抑制作用最显著.当Cu~(2+)浓度为1 mmol·L~(-1)时,碱性磷酸酶相对活性仅为空白的62.3%.随着Cu~(2+)、PO_4~(3-)、(PO_3)_6~(-6)、P_2O_7~(4-)浓度增大,碱性磷酸酶的最大反应速率Vmax保持基本稳定,米氏常数Km增大,因此,它们对碱性磷酸酶的抑制为竞争性抑制类型.同时,V_(max)/K_m值随Cu~(2+)、PO_4~(3-)、(PO_3)_6~(-6)、P_2O_7~(4-)、(C_3H_4O_6P)~(2-)浓度的增大而降低,催化效率降低,说明V_(max)/K_m可作为水体磷酸酶催化能力的有效指标.总体而言,含磷基团和金属离子会显著影响富营养化水体APA,将间接影响水体有机磷的转化和供磷效率.     

尿中铬的原子吸收法测定

通常,铬以Cr~(3+)和Cr~(6+)两种价态存在。Cr~(3+)是维持人体内葡萄糖平衡及脂肪和蛋白质代谢作用所必须的微量元素;而Cr~(6+)却对人体有毒害作用。分别测定人体中Cr~(3+)和Cr~(6+),对生命科学十分重要。水和尿液中Cr~(3+)和Cr~(6+)的测定方法,多有报道。Mulins用Fe(OH)_3共沉淀和溶剂萃取法,分别测定了天然水中Cr~(3+)和Cr~(6+)。本文用Fe(OH)_3共沉淀法分离尿中Cr~(3+)和Cr~(6+),以电热原子吸收法测定其含量。并对最     

云母-长石在超临界碱性氯化物溶液中的平衡

<正> 反应1.5KAlSi_3O_8+HCl=0.5KAl_3Si_3O_(10)(OH)_2+3SiO_2+KCl的平衡位置,已经在压力1千巴和2千巴,温度600°—700℃下用Ag-AgCl缓冲剂进行了确定。这些资料与KCl、HCl和H_2O的离解数据相结合,可确定与白云母-钾长石-石英组合处于平衡的超临界水溶液中化学种属的丰度。升高温度,增加摩尔浓度(M_总或M_(CI总))和降低压力(H_2O),则氯化物种属趋于缔合。主变量图表明,溶液的pH可以从接近中     

太原市大气颗粒物粒径和水溶性离子分布特征

在太原市于2014年7月至2015年4月利用TE-235分级采样器采集PM_(10)分级颗粒物样品,通过离子色谱分析其中9种无机水溶性离子,报道了大气颗粒物(PM_(10))及其水溶性无机离子水平,探讨了其粒径分布、季节变化特征和来源.结果表明,采样期间太原市PM_(10)日平均浓度水平为173.7μg·m~(-3),超过了国家环境空气二级日标准限值(150μg·m~(-3),GB3095-2012);冬季PM_(10)浓度(199.1μg·m~(-3))和春季(194.2μg·m~(-3))较接近,远高于夏季水平(127.7μg·m~(-3)).PM_(10)在0.95μm和3.0~7.2μm粒径段处呈双峰分布.PM_(10)中总离子浓度季节变化为冬季夏季春季,其中SO~(2-)_4、NO~-_3和NH~+_4是主要离子,占总离子的质量分数为66%~80%.分级离子中,SO~(2-)_4、K~+、NH~+_4、Cl~-以及冬、春季的NO~-_3在0.95μm段呈单峰分布;Ca~(2+)、Mg~(2+)和夏季NO~-_3均在0.95μm和3.0~7.2μm段呈双峰分布.相关性分析显示,风速增大对冬夏季的颗粒物及其水溶性离子有稀释作用,但春季沙尘天气则会导致其升高.通过NO~-_3/SO~(2-)_4和Mg~(2+)/Ca~(2+)比值发现,太原市颗粒物中NO~-_3和SO~(2-)_4主要来自于燃煤排放,Mg~(2+)和Ca~(2+)来源为扬尘和煤燃烧排放.     

城市典型不透水下垫面径流中邻苯二甲酸酯的污染特征

在我国属于优先控制污染物的邻苯二甲酸酯(PAEs)应用依然广泛,径流中的PAEs对受纳水体的污染值得高度关注.对上海典型的城市不透水下垫面路面及屋面降雨径流中6种优先控制PAEs的质量浓度进行监测,评价城市不透水下垫面径流中PAEs的污染特征.结果表明,上海市路面及屋面径流中Σ_6PAEs的EMC平均值分别为170. 64μg·L~(-1)和40. 92μg·L~(-1),与国外城市相比污染严重,DEHP为主要PAEs污染物.对不同类型水样中PAEs含量差异的显著性分析发现,不同下垫面径流中低分子量(LMW) PAEs浓度不存在显著性差异,路面径流中高分子量(HMW) PAEs浓度显著高于屋面径流及雨水(P 0. 01),道路交通是造成下垫面径流PAEs污染的重要因素.路面径流中PAEs、TSS及COD浓度随降雨历时的变化特征表明,PAEs的变化趋势与TSS及COD相同,初期径流浓度较高,存在初期冲刷效应.不透水下垫面径流中PAEs浓度及其影响因素的相关分析表明,屋面径流中Σ_6PAEs浓度与降雨强度呈负相关,与TSS呈正相关.路面径流中Σ_6PAEs浓度与降雨量、降雨强度呈负相关,与前期晴天数、TSS、COD呈正相关.下垫面径流中Σ_6PAEs浓度与表面累积的颗粒物含量有关. DEHP、DBP为我国《地表水环境质量标准》控制污染物,路面及屋面径流中DEHP的浓度超过8μg·L~(-1)的标准值分别达到32、7倍,路面径流中DBP浓度在多数降雨事件中超过标准值3μg·L~(-1),屋面径流中DBP浓度在多数降雨事件中低于标准值,下垫面径流直接排放对受纳水体,特别是饮用水水源地存在威胁.     

电气石对厌氧氨氧化反应器脱氮性能的影响

实验研究了电气石对连续运行的厌氧氨氧化(anammox)反应器脱氮性能的影响,采用2个平行的连续搅拌式生物反应器(CSTR),其中一个添加电气石(R1),另一个未添加电气石作为空白对照(R2)。在运行过程中,添加电气石反应器R2的最大氮去除率(NRR=515.5 mg/(L·d))比对照反应器R1(NRR=462.8 mg/(L·d))提高11.4%,并且表现出更好的耐负荷冲击能力。厌氧氨氧化活性(SAA)批式实验显示,电气石能明显提高厌氧氨氧化菌活性,SAA最高比对照增加46.6%。此外,电气石可以调控p H和氧化还原电位(ORP),使其保持在厌氧氨氧化菌适合范围内,为菌体生长及反应器运行提供稳定环境。添加电气石反应器R2的多糖、蛋白质和总胞外聚合物(EPS)分别比对照反应器R1增加5.4%,35.2%和29.7%。粒径与扫描电子显微镜(SEM)检测说明,电气石并不利于厌氧氨氧化污泥颗粒化,而是大部分菌体与电气石分散生长,少部分附着生长。     

铂族元素-三氟乙酰丙酮络合物气相色谱法相互分离

<正> 用铂族五种元素的三氟乙酰丙酮-(Htfa)络合物配制成 Ru(tfa)_3、Rh(tfa)_3、Pd(tfa)_2、Ir(tfa)_3和Pt(tfa)_2,利用气相色谱试样气化室在含有 Htfa 蒸气的氦气流中测定其热重量的结果,认为所有的螯合物在150°—180℃ 的温度范围内全部会升华。本文对这些螯合物气相色谱法洗脱和相互分离的现象进行了基本