致冷剂的现状和未来

“蒙特利尔议定书”要求2000年全部清除氯氟烃(CFCs)的生产和使用,世界各国都在积极开发替代物。现在开发出的主要有氢氯氟烃(HCFCs)和氢氟烃(HFCs)。CFCs主要用于致冷剂,故替代物多集中于此。美国及一些国家主要使用氟烃产品(主要是HFC—134a),美国又开发出“奇迹物质”——氟碘烃(CF3I),性能较好,欧洲又重新启用烃类和氨,已部分用于民用致冷设备。目前替代物与CFCs相比仍有许多不足,很难预见哪一种最可能。应继续努力最终实现替代转换。     

氯氟烃替代物大气化学研究

大气平流层臭氧（大气臭氧层）由于能够吸收太阳辐射中的高能量紫外线,对人类和生物起着非常重要的保护作用,氯氟烃类化合物（ＣＦＣｓ）已被认为是造成大气平流层臭氧耗损的主要原因,淘汰ＣＦＣｓ和使用替代物日趋紧迫,目前,最有应用前景的替代物是含氢氧氟烃类化合物（ＨＣＦＣｓ）和氢氟烃类化合物（ＨＦＣｓ）,其中有些已投入工业使用,本文总结 了ＨＣＦＣｓ和ＨＦＣｓ在气中的光化学降解机制及其产物,以及产物对环境的     

氢氟烃HFC－134a的分解实验研究

该研究进行了氢氟烃ＨＦＣ－１３４ａ的催化分解和化学分解实验。实验结果表明无催化剂时ＨＦＣ－１３４ａ很稳定，即使升温至５００℃时也下会分解：在空气和水蒸汽存在下ＨＦＣ－１３４ａ催化分解成ＣＯ和ＣＯ＿２。ＣＦＣ－１２比ＨＦＣ－１３４ａ易分解，反应产物只有ＣＯ＿２。分解产物ＨＦ对催化剂有强烈的失活作用；超氧离子（Ｏ＿２￣－）对液相中的ＨＦＣ－１３４ａ具有很强的氧化分解能力。在常温下几乎可完全分解高浓度的ＨＦＣ－１３４ａ。     

美国一些工业部门宣布要减少温室气体排放

最近举行的地球技术论坛称，要采取措施减少温气体排放一份报告称要在空调和冰箱中使用氢氟烃（ＨＦＣ）作为冷冻剂，而不是用烃类等其他替代物．地球技术论坛是关于臭氧层保护和全球气候变化的会议，由工业组织和政府机构发起．美国环保局（ＥＰＡ）项目管理人员Ｓｃｏｔｔ　Ｃ．Ｂａｒｔｏｓ说，１２家美国镁公司已与ＥＰＡ组成伙伴来减少六氟化硫的排放．六氟化硫使全球变暖的潜势约为二氧化碳的 ２４ ０００倍，如果不采取减排措施，ＳＦ_６排放将会明显增加，因为汽车制造商为改进燃料经济而更多选用重量轻的镁部件．英特尔公司的环境…     

长光路FTIR研究HFC152a光化学反应

用长光路ＦＴＩＲ技术研究氟里昂替代物ＨＦＣ１５２ａ（ＣＨ３ＣＨＦ２）在对流层中的化学反应，氯离子作反应的引发剂，用相对速度方法测定了ＨＦＣ１５２ａ与Ｃｌ原子反应速率常数为（２．３±０．５）×１０＾－１３ｃｍ＾３·ｍｏｌ＾－１·ｓ＾－１（２９８±Ｋ）。ＨＦＣ１５２ａ在对流层中的主要含氟光解产物为ＣＯＦ２，产率为８８％。有关反应机理进行了讨论。     

La-Cu-O/γ-Al2O3催化剂上CO和CH4氧化活性及氧性质研究

用长光路ＦＴＩＲ技术研究氟里昂替代物ＨＦＣ１５２ａ（ＣＨ３ＣＨＦ２）和ＨＣＦＣ２２（ＣＨＣｌＦ２）与ＯＨ自由基的大气光化学反应，研究了反应产物和反应机理，并对它们的环境影响和工业应用前景进行了评价．ＨＣＦＣ２２只能作为过渡性的替代物使用，而ＨＦＣ１５２ａ可以发展成为非常有价值的永久性替代物．     

CFC替代物质的开发（续）

ＣＦＣ替代物质的开发（续）ＴｈｅＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＣＦＣＳｕｂｓｔｉｔｕｔｅｓ（Ｃｏｎｔｉｎｕａｔｉｏｎ）￥ＡｋｉｒａＳＥＫＩＲＡａｎｄＮｏｂｕｏＩＳＨＩＫＡＷＡ５．２发泡剂领域的碳氟化台物类替代物在发泡剂领域，ＣＦＣ－１１约占６０％，ＣＦＣ...     

HCFCs和HFCs对流层寿命的预测

利用Ｃ－Ｈ键的Ｍｕｌｌｉｋｏｎ键重叠布局数，对甲烷的不完全氟氯取代物的对流层寿命用公式作了计算。对传统的人工神经网络法－反向传递算法作了改进。在电荷这一量化参数基础上，用ＡＮＮ法对一碳和二碳的ＨＣＦＣｓ和ＨＦＣｓ的对流层寿命作了预测。     

保护大气层臭氧层：停止氯氟烃的使用

保护大气层臭氧层：停止氯氟烃的使用１９９３年在美国华盛顿市召开的国际氯氟烃（ＣＦＣ）和聚四氟乙烯（Ｈａｌｏｎ）替代品大会上专家们倡议，为了加速停止生产耗损臭氧层的ＣＦＣ和Ｈａｌｏｎ应使用新的替代品，如在车辆空调系统中采用ＨＦＣ－１３４ａ和在绝缘材料生...     

道化学公司化学暴露指数指南

针对八十年代中期发生的石化企业的事故，道化学公司在１９８６年５月开发了化学暴露指数指南（ＴｈｅＣｈｅｍｉｃａｌＥｘｐｏｓｕｒｅＩｎｄｅｘＧｕｉｄｅ，ＣＥＩ），ＣＥＩ与火灾爆炸危险指数（ｔｈｅＦｉｒｅａｎｄＥｘｐｌｏｓｉｏｎＩｎｄｅｘＨａｚａｒｄＣｌａｓｓｉｆｉｃａ－ｔｉｏｎＧｕｉｄｅ，Ｆ＆ＥＩ）配套使用可有效地评价化工装置及相关设施变化的潜在危险。ＣＥＩ和Ｆ＆ＥＩ是道化学公司安全、防损和防护的最低要求。所有对此感兴趣的单位都可从美国化学工程师协会（ＡＩＣｈＥ）获得详细资料。事实上，许多国家已在政…     

氯氟烃及其替代物

近年来,臭氧衰竭比原先预料的更严重,对人类健康和环境构成了严重威胁。“蒙特利尔议定书”和“大气清洁法案”要求2000年要完全清除致臭氧衰竭物质——氯氟烃(CFCs)的生产和使用。目前,世界各地积极开发CFCs的替代物,以加速转换。虽然已开发的氧氯氟烃(HCFCs)、氢氟烃(HFCs)等替代物与CFCs相比还有一定缺点,但最终一定会实现替代转换。     

欧洲CFCs黑市正在减缓改用环境破坏性较小的替代物的进程

欧洲ＣＦＣｓ黑市正在减缓改用环境破坏性较小的替代物的进程据化学公司ＩＣＩ称，欧洲的氯氟烃（ＣＦＣＳ）黑市正在减缓改用环境破坏性较小的替代物的进程。ＩＣＩ的ＭｉｃｈａｅｌＨａｒｒｉｓ在向英国科学促进协会年会提交一篇论文时称，无数吨非法进口的ＣＦＣ涌入欧...     

流动注射分光光度法测定水中的氯离子

本文采用流动注射分析（ＦＩＡ）技术．载流中含有Ｈｇ（ＳＣＨ）２和Ｆｅ２＋，注入试样中的氯离子与Ｈｇ（ＳＣＨ），反应，释放出ＳＣＨ－，后者与Ｆｅ２＋形成红色Ｆｅ（ＳＣＨ）给离子，其强度用分光光度法在４８０ｎｍ处测定．记录的吸收峰高度与试样中氯离子浓度成正比．线性范围６．０—１８μｍ／ｍＬＣｌ，检出限达０．１２μｇ／ｍＬＣｌ－．对６．０μｇ／ｍＬＣｌ－连续测定１１次，其ＲＳＤ为３．９％．出样频率为９０样／小时．方法已用于水样中氯离子的测定．     

煤飞灰多环芳烃环境标准参考物的研制与定值

研制了一种煤飞灰多环芳烃（ＰＡＨｓ）环境标准参考物，用高效液相色谱ＨＰＬＣ（ＵＶＤ／ＦＬＤ）作为分析方法，对其均匀性和稳定性进行了检验，对几种有代表性的ＰＡＨｓ的分析统计结果表明，其均匀性是合格的，在－２５℃保存时，稳定性在两年以上，采用两种独立可靠的方法（提取－直接进样ＨＰＬＣ和提取－硅胶柱预分离－ＨＲＧＣ），给出了煤飞灰参考物质中几种ＰＡＨ的定值结果：菲（ＰＨ）７．１±２．６μｇ／ｇ，蒽（ＡＮ     

阿魏酸芥子酸清除亚硝基自由基的动力学研究

利用脉冲辐解方法，研究了阿魏酸、芥子酸（ＨＣＡ）快速清除ＮＯ２的机理，测得ＮＯ２从ＨＣＡ抽氢反应的动力学常数为（７．２－７．４）×１０＾８ｄｍ＾３．ｍｏｌ＾－１．ｓ＾－１量级，并发现在弱酸性条件下ＨＣＡ也能有效清除ＨＮＯ２。     

环保信息(四)

２００２年告别 ＣＦＣ－１２空调器日前，国家环境保护总局和国家机械工业局联合发出了“关于中国汽车行业新车生产限期停止使用ＣＦＣ－１２（一种消耗臭氧层物质）汽车空调器的通知”．通知要求，各汽车制造厂及汽车空调器生产厂必须抓紧对ＣＦＣ－１２空调器的改造，尽快转为ＨＦＣ－１３４ａ（一种消耗臭氧层物质的替代品）的汽车空调器；从２００２年１月１日起，所有新生产的汽车必须停止装配以ＣＦＣ－１２为制冷剂的汽车空调器；国家环境保护总局和国家机械工业局委托中国汽车产品认证委员会制定汽车空调器认证管理办法，２００２…     

用电子自旋探针研究水泥固化土壤中镉离子的反应

应用电子自旋探针（Ｅｌｅｃｔｏｒｏｎ ｓｐｉｎ ｐｒｏｂｅ，简ＥＳＰ）Ｍｎ＾２＋离子的超精细结构（ｈｙｐｅｒｆｉｎｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，简称ｈｆｓ），揭示了水泥固化土壤中Ｃｄ＾２＋离子的化学反应，研究发现：由于水泥水化产生高的ＰＨ值，Ｃｄ＾２＋离子与ＯＨ＾－离子反应生成Ｃｄ（ＯＨ）２沉‘当有ＣＯ２气体存在时，Ｃｄ＾２＋离子会与ＣＯ２和水泥水化的ＯＨ＾－离子反应生成ＣｄＣＯ３、Ｃｄ（ＯＨ）２，这些     

OH自由基引发光氧化氟氯碳化合物的研究

研究了ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２，ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２４个体系的光化学反应，这些体系在低压尔照射下，Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基能引发ＣＦＣ的光氧化反应，其产物在２０ｍ长的漪避用富叶红外光谱仪测量，发现在ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中有ＣＯＦＣｌ，ＣＯ２和ＨＣｌ，而在ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋     

Fe~（2＋）－H_2O_2法处理DSD酸生产氧化母液的研究

为改善ＤＳＤ酸氧化母液的可生化降解性，将废液先用有机絮凝剂ＴＳ－１（一种季胺盐）处理，ＴＳ－１的投加量为３ｇ／Ｌ，其后用Ｆｅ２＋－Ｈ２Ｏ２法氧化，Ｆｅ２＋和Ｈ２Ｏ２的量分别为１５０ｍｇ／Ｌ，７ｇ／Ｌ，废液ＣＯＤ和色度的去除率分别可达６４％和６２％。经处理后的废水，其ＢＯＤ５／ＣＯＤ≈０．３，可以认为已达到生化处理的要求。当Ｈ２Ｏ２的投量为２ｇ／Ｌ，经Ｆｅ２＋－Ｈ２Ｏ氧化处理后的废液，再用ＦｅＣｌ３进行两级混凝处理（ＦｅＣｌ３的投加量分别为ｓｇ／Ｌ和２ｇ／Ｌ），则ＣＯＤ和色度的去除率可达９０％和９５％。     

多环芳烃在固相微萃取—气相色谱法分析中色谱保留行为的研究

利用固相微萃取技术－气相色谱法（ＳＰＭＥ－ＧＣ）研究了多环芳烃（ＰＡＨｓ）的气相色谱保留行为特征．结果表明，在利用ＳＰＭＣ－ＧＣ分析ＰＡＨ过程中，计算得的ＰＡＨｓ的Ｌｅｅ保留指数与传统的直接分析ＰＡＨｓ溶液所得的保留指数一致；同时，在不同色谱操作条件（如恒流，恒压和程序升压），利用ＳＰＭＣ－ＧＣ分析所得的保留指数再现性很好，所有上述不同操作条件下，ＰＡＨｓ的保留指数均能保持在１个指数单位范围内，能够满足定性分析的要求