荧光光度法及其在环境分析化学中的应用

一、荧光光度法的基本原理及其特点 1.荧光光度法的基本原理:当某些物质用一种波长的紫外光(或可见光)照射后,物质的分子就会吸收光能而受激,分子的价电子产生跃迁。受激电子通常先经过一个非辐射过程,然后再从第一电子激发单重态的最低振动能级向基态中各振动能级跃迁,同时在极短的时间内(约10~(-8)秒)发生比照射波长还要长的     

荧光分光光度法测定大气悬浮颗粒物中铍

本文系采用桑色素(Morin)试剂,在碱性介质中与铍离子作用,生成铍—桑色素络合物,在紫外或可见光照射下发射黄绿色荧光,用荧光分光光度计测定大气环境和工业废气中铍含量的分析方法。当采样体积为10m~3,最低检出浓度为1×10~(-6)mg/m~3。最高检出浓度为0.25mg/m~3。对不同铍含量样品测出值的相对标准偏差为5.6％和3.4％。方法的回收率在87％—110％之间。     

示踪剂——碱性玫瑰精测试技术研究

在大中型工程项目环境影响和海湾、河流水质规划都需要研究和了解受纳水体中污染物的时空分布规律,通过水动力试验,以求出其弥散系数,从而建立水质模式,达到污染预测和水域环境规划之目的。成功的示踪剂测试方法是水动力扩散试验成功的必要先行条件。 1985年初,我们经过多种示踪剂的选择对比试验,选定了一种工业染料——碱性玫瑰精作示踪剂,经过室内、外的条件,模拟、尝试试验,成功建立了由比色、分光、荧光和分光荧光梯级联合测试方法,满足了水动力试验中示踪样浓度从10~(-4)到10~(-10)跨越六个数量级范围的测试。尤其是10~(-9)和10~(-10)浓度级测试技术的建立,使水动力试验中示踪剂的用量可以减少百倍。解决了过去只限在10~(-4)～10~(-8)数量级浓度范围河流试验,首次扩展到海域。 一、有分光荧光的梯级联合测试技术     

激光—液体荧光法直接测定环境样品中微量铀

铀在溶液中以铀酰离子存在,当向待测溶液加入荧光增强剂时,后者与(UO_2)~(2+)络合,生成具有荧光效率很高的单一络合物,该络合物受小型密封式氮分子激光器射出的紫外激光脉冲照射,产生5000,5220,5460(?)波长的绿色荧光(图1)。其荧光强度与轴的含量成正比     

Sb(Ⅲ)—3,5—Br_2—PADAP—OP体系的研究——水和废水中锑的光度测定

本文以3,5—Br_2—PADAP作显色剂,OP表面活性剂增溶,直接测定水和废水中的微量锑。体系在含15％OP、2.5％KI,0.12～0.25NHCl介质中,络合物的最大吸收位于630nm,摩尔吸光系数:5.2×10~4 l·mol~(-1)·cm~(-1),在10ml显色液中,锑量在0～25μg范围时,符合比尔定律。     

冷原子荧光法测定土壤中总汞的研究

土壤中总汞含量与土壤的形成过程,利用情况以及环境变迁有密切关系.底土中总汞的质量份数含量通常在2～10×~(-9)范围,而表土则高达10～10×10~(-9).土壤中总汞含量差异如此悬殊,因此其测定方法应视含量而加以选择,常用的双硫腙比色法,无焰原子吸收法和冷原子荧光法,均适于高含量RK汞的测定.但由于试样中共存元素干扰严重,必须进行繁琐的化学预处理,给测定带来麻烦.我们针对江苏省站提供的两种总汞量保证值在5～16×10~(-9)范围     

新疆环境天然贯穿辐射水平调查研究

报道了1984年～1989年新疆环境天然贯穿辐射剂量的调查方法及其结果.在全区海拔-154～ 5 300(米)的广大区域,布测点 1624个,含25×25(km)网格点740个,各类加密点 884个.结果表明:1.原野γ辐射剂量率的范围值,按网格、面积加权和人口加权的均值,依次分别是(1.17～32.64),5.81、5.76和 5.94(×10~(-8)Gy·h~(-1); 2.道路上γ辐射剂量率按网格的均值为 5.63×10~(-8)Gy·h~(-1);3.建筑物室内γ辐射剂量率按网格和人口加权的均值分别是9.92和 9.86(×10~(-8)Gy·h~(-1));4.宇宙射线电离成分所致空气吸收剂量率按网格和人口加权的均值,室外分别是4.40和 4.01(×10~(-8)Gy·h~(-1)).室内分别是3.90和3.55(×10~(-8)Gy·h~(-1));5.天然贯穿辐射剂量率(不包括中子成分)按网格和人口加权均值,室外分别是10.22和 9.77(×10~(-8)Gy·h~(-1))室内分别是13.82和13.42 (×10~(-8)Gy·h~(-1));6.天然贯穿辐射所致全区居民人均年有效剂量当量为857μSv.其中γ辐射和宇宙射线所致分别为535和 322μSv;所致居民年集体有效剂量当量为 11 207man·Sv;7.新疆属正常本底辐射水平地区,但局部区域原野γ辐射剂量率偏高(20～30×10~(-8)Gy·h~(-1)).     

用热释光剂量计对哈密地区环境天然贯穿辐射水平调查

用国产ETLD-80型热释光环境剂量计调查了哈密地区环境天然贯穿辐射水平.结果表明,哈密地区室外、室内宇宙射线电离辐射空气吸收剂量率分别为(3.7±0.3 )、(3.3±0.3)×10~(-8)Gy/h,人口加权平均值分别为3.2和2.8×10~(-8)Gy/h.地球γ辐射空气吸收剂量率分别为(5.8±0.9)、(7.7±1.2)×10~(-8)Gy/h,人口加权平均值分别为5.0和6.6×10~(-8)Gy/h.天然贯穿辐射所致居民有效剂量当量为71.7μSv/a(宇宙辐射298μSv/a,地球γ辐射419μSv/a).     

环境水中重金属离子总浓度简易分析方法

近年来,由于重金属元素污染物对水环境的污染已引起全球的关注.在国际上推荐了在自来水和天然水中各个重金属的最高允许浓度.虽然选择性的重金属元素的测定,通过适当分析技术是容易做到的,例如原子吸收分光光度法、ICP等离子发射光度法、x—射线荧光光度法和阳极溶出伏安法等.但对于既能测定10~(-6)mg/L级水平的重金属总量又有好的精确性的定量方法是很少见的.每一个实验室都迫切需要有一个低耗的分析方法,以适用野外的常规分析.有报导采用双硫     

吐温-20和锰(Ⅱ)存在下二安替匹林间氯苯基甲烷光度法测定水中微量铬(Ⅵ)

研究了Cr(Ⅵ)与二安替匹林间氯苯基甲烷(DAmCM)的分析特性,在吐温-20和Mn(Ⅱ)存在下,在H_3PO_4介质中,DAmCM与Cr(Ⅵ)反应生成红色产物,其最大吸收波长在480nm,ε=1.0 × 10~ 5L·mol~(-1)·cm~(-1)·Cr(Ⅵ)量在0～10μg/25ml间符合比耳定律。     

大气颗粒物中铁含量的测定——4,7-二苯基—1,10菲咯啉分光光度法

4.7—二苯基—1.10—菲咯啉(简称B.P.)与亚铁离子反应生成红色络合物,此络合物颜色与亚铁离子存在的量成正比,在0～40μg(25mI)范围内遵守朗伯—比尔定律,最大吸收波长为535nm。显色最佳pH值范围为3～6,此法的摩尔吸光系数ε=2.24×10~4l/mol.cm,较邻二氮菲的摩尔吸光系数高一倍,最低检测限0.020μg/ml,当采样体积为8.6m~3时,最低检出浓度为2.3×10~(-5)mg/m~3     

重庆典型岩溶地区地下水多环芳烃污染水平及健康风险

采集重庆3个典型岩溶地区113个地下水样品,利用人体暴露风险系数法对16种优先控制多环芳烃(PAHs)饮水途径健康风险进行评价。结果表明:地下水中PAHs、致癌PAH和BaP的质量浓度分别为200 ng/L～2 638 ng/L、未检出～362 ng/L和未检出～62.7 ng/L,其中南川区地下水中BaP质量浓度为45.1 ng/L,已超过《生活饮用水卫生标准》(GB 5749—2006)的水质要求。PAHs污染水平为南川区老龙洞流域青木关流域,与国内其他岩溶地区地下水相比,处于较高污染水平。人群的致癌风险(ILCR)为5×10~(-10)～2.80×10~(-5),其中南川区ILCR10~(-6),具有潜在致癌风险;非致癌类PAHs饮水途径健康风险处于10~(-11)～10~(-9)水平,远低于USEPA规定的阈值1。     

哈密地区饮用水总α,总β放射性比活度评价

报告了哈密地区居民饮用水总α、总β放射性比活度平均值分别为11.6(1.4～79.4)×10~(-2)Bq·L~(-1)(另有一突出值287.0×10~(-2)Bq·L~(-1)未计入平均值);0.40(0.05～1.76)Bq·L~(-1).估算结果表明,本地区95％以上居民的饮用水源是安全的。     

二安替比林苯基甲烷光度法测定水中的总铬

在H_3PO_4介质中,M_n(Ⅱ)存在下二安替比林苯基甲烷与铬(Ⅵ)生成桔黄色产物,而其λ_(max)为480nm,ε为6.2×10~5L·mol~(-1)cm~(-1),在此处试剂基本上无吸收。Cr(Ⅵ)量在0.5～2.0(μg/25ml)符合比耳定律。稳定时间长,灵敏度高。用于测定水中总铬获得满意的结果。     

射线式浓度计

19.1X—射线概述:图19—1左上方是产生X—射线的装置,灯丝发射的电子被高电压加速后,轰击由Mo、W、Cu等制作的阴极靶,于是产生波长为0.1—100(?)的X—射线。 图19—2是以Mo为阴极靶时,随所加高压的变化X—射线的波长分布情况。当两极间电压高达18KV时,将产生白色X—射线(连续X—射线)。此时,波长入(?),普朗克常数h(=6.55×10~(-27),ev/s),光速C(3×10~(10)cm/s),电子电荷e,放电电压V(kv)之间存在下式关系:     

便携式GC-MS法快速测定固定污染源废气中的VOCs

采用便携式GC-MS法快速测定固定污染源废气中VOCs,32种VOCs在2×10~(-7)~1×10~(-6)范围内线性良好,方法检出限为2×10~(-9)~1×10~(-8),标准气体样品6次测定结果的RSD为1.9%~19.1%,环境空气样品的加标回收率为66.2%~116%。在实际现场监测固定污染源中VOCs时,使用速查(Survey)功能可初步判断样品浓度,确定稀释倍数。比对试验结果表明,气袋和玻璃注射器采样法对VOCs测定结果无显著性差异。     

在平平加存在下,三溴偶氮胂双波长法同时测定水中的钙、镁

本文研究了三溴偶氮肿(TBA)与钙、镁的显色反应,结果表明:在平平加存在下,PH10.4硼酸-氢氧化钠缓冲体系中,钙、镁与TBA都形成1:2稳定的紫色络合物,以490nm为参比波长,620nm为测定波长,用双波长分光光度法测得ε_(490-620)~(Ca)=7.21×10~3l·mol~(-1)·cm~(-1),ε_(490-620)~(Ca)=2.55×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),比尔定律范围是0-35μgmg/25ml,0-40μgCa/25ml,无平平加时ε_(490-620)~(Mg)=6.61×10~3l·mol~(-1)·cm~(-1),ε_(490-620)~(Ca)=2.3×10~4。根据有无平平加时测定络合物吸光度的差异,利用公式法求得Ca,Mg含量,方法简便、快速、可靠。     

有机酸的快速硅烷化气相色谱分析

本方法采用三甲基氯硅烷与有机酸在吡啶中室温反应,直接进GC分析测定。脂肪酸和芳香酸、一元酸和二元酸共七种有机酸在SE—30填充柱上(FID)得到了很好的分离。最低检测量10~(-8)～10~(-9)。     

阴离子表面活性剂的罗丹明B-荧光法测定

本法基于稀酸性介质中与罗丹明B形成离子对缔合物并萃取于苯中;荧光测量时取最大激发/发射波长分别为560/585nm,适于测定的浓度范围为0.02～0.5ppm。对于0.25ppm十二烷基硫酸钠(SDS)其相对标准偏差为4.6％,用于废水测定,结果尚好。     

双抗体夹心荧光免疫法测定水中的邻苯二甲酸环己二酯

用制备的邻苯二甲酸环己二酯(DCHP)抗体包被酶标板,以酶联免疫双抗夹心法为基础,以异硫氰酸荧光素为荧光探针,研究了双抗夹心免疫反应的条件,建立了邻苯二甲酸环己二酯抗体包被荧光免疫分析新方法,DCHP的最小检出限是0.5ng/ml,线性范围为10-5~10-1μg/ml。该方法灵敏度高,选择性好,线性范围宽。