杀虫双农药在土壤中行为的研究

本文研究了杀虫双的降解、吸附和田间淋溶情况。结果表明:杀虫双在pH3—9范围内的水解反应极为缓慢,杀虫双在土壤中的降解主要是微生物作用下的生物降解过程,杀虫双和沙蚕毒素在太阳光下的降解作用很快。土壤对杀虫双的吸附量很少,而沙蚕毒素较易被土壤所吸附。田间试验结果证实了杀虫双具有很大的淋溶趋势,应对该农药的地下水污染予以重视。     

农药杀虫双的代谢毒理学研究

杀虫双为我国首创的农用杀虫剂，属沙蚕毒互类农药，以同位素示踪法和现代化学分离技术相结合的手段，进行了杀虫双在动物体内吸收、分布、排泄、转化、动力学以及代谢产物的分离鉴定等一系列研究，杀虫双进入体现人首先转化成沙蚕毒素，胃是主要转化部位，进入体循环，在血液中主要存在于红细胞中，且吸收、分布、排泄迅速，不易蓄积，杀虫双与沙蚕毒素、巴丹、易卫杀的最终代谢产物轮相符，杀虫双中毒死者血液中分离鉴定出沙蚕毒素     

农药在玻璃表面与正己烷中的光解速率

本文通过测定14种农药在正已烷中和在玻璃表面的光解速率,探讨反应介质对光反应速率的影响,七种拟除虫菊酯农药中,具有α-氰基的五种农药的光解速率明显快于结构上不含α-氰基的二氯苯醚菊酯和联苯菊酯;七种有机磷农药中,具有较大共轭体系的农药光解速率较快,农药在正已烷中与在玻璃表面的光解速率常数之间存在高度相关关系(γ=0.991,n=12),两套数据间的定量关系为y=-3.07×10~(-4)+1.67x。     

农药阿维菌素在水中的光解动态及机理

为了科学评价农药阿维菌素的环境安全性,采用室内模拟方法研究了其在水环境中的光解动态,考察了波长、光强和添加物质等对阿维菌素光降解的影响,进而利用LC/MS鉴定了其主要降解产物,并对降解机理进行了初步探讨.结果表明:紫外灯辐射波长对阿维菌素的光解速率影响较大,波长越短,越有利于阿维菌素的光降解;模拟太阳光强度越大,阿维菌素的光解速率越快;1%H_2O_2、0.1%TiO_2和10%丙酮作为添加物质都能加快阿维菌素的光解进程;通过分析阿维菌素光解产物的TIC图和质谱图,可能主要有两种代谢产物,分析了其降解途径及机理.     

杀虫双对土壤磷酸酶的毒性效应

采用模拟方法，对碱性、中性和酸性3类磷酸酶的杀虫双毒性效应进行了研究。结果显示：杀虫双强烈抑制碱性和酸性酶活性，达到了极显著负相关，表明酸性磷酸酶活可表征土壤杀虫双污染的程度；而中性磷酸酶对杀虫双的反应较为迟钝，生态毒性也较弱；不同生态区土壤的酶特征截然不，土和红壤中的主导酶类分别是碱性和酸性磷酸酶，揭示出生态环境对土壤酶特征具有决定性的影响。图2表4参6     

灭幼脲光解产物DNA加合物的研究

灭幼脲（邻氯苯甲酰基－对氯苯基－脲）本身是一种低毒，低残留，没有致突、致癌性的农药，但是它的某些分解产物，如：氯苯、对氯苯、对氯苯基脲等有一定的毒性，邻氯苯甲酰胺（灭幼脲的主要光解产物－ＣＢＡ）和未经分离的灭幼脲光解产物的混合物，在试管反应条件下能与小牛胸腺ＤＮＡ反应形成多种ＤＮＡＡ加合物，用Ｐ１加强灵敏度的＾３２Ｐ后标记方法分析，有四种ＤＮＡ加合物被检出（ＤＮＡ－ＣＢＡ），实验证明，邻氯苯甲酰妥     

呋喃丹、杀虫双对蚯蚓(Eisenia foetida)的单一和复合毒性

利用滤纸接触法对赤子爱胜蚓(Eiseniafoetida)进行染毒,研究20℃时呋喃丹和杀虫双对蚯蚓的单一及复合急性毒性。试验发现,蚯蚓在这2种农药作用下表现出不同的中毒症状和死亡情况,杀虫双对蚯蚓的毒性大于呋喃丹,48h时杀虫双和呋喃丹的半致死量分别为17.19和54.06μg·cm-2。无论是杀虫双(15.73μg·cm-2)与0～62.90μg·cm-2范围内呋喃丹复合,还是呋喃丹(94.35μg·cm-2)与0～25.16μg·cm-2范围内杀虫双复合,蚯蚓均表现呋喃丹中毒症状;与单一农药相比,复合农药对蚯蚓的致死毒性有高有低,但复合农药剂量变化对蚯蚓死亡率变化的影响小于相应剂量下单一农药对蚯蚓死亡率变化的影响。     

杀虫双对土壤脲酶影响的研究

通过对土壤脲酶受杀虫双影响的研究．结果表明,杀虫双对不同生态区土壤脲酶活性具有明显的抑制作用,随杀虫双浓度的增加,酶活性持续减小、计算得到了土壤酶活性的生态剂量ＥＤ５０值,获得了北方(?)土和南方红壤污染的;临界浓度为４８９和２４６ｇ/ｋｇ;Ｌａｎｇｍｕｉｒ模型可较好表征酶活性与尿素浓度间的定量关系;土壤脲酶活性和最大表观酶活性均可表征土壤受杀虫双污染程度的大小。     

吡虫啉的光解水解和土壤降解

在实验室测定了吡虫啉的光解，不同ＰＨ条件下的水解与在东北黑土等３种不同土壤的降解。试验结果表明，在３００Ｗ低压汞灯下，吡虫啉水相溶液的光解呈一级反应动力学反应，光解半衰期为６．８１ｈ；在ＰＨ５、ＰＨ７、ＰＨ９的缓冲溶液中的水解半衰期分别为３０．６、１３．６与８．０ｄ；     

三种丙烯菊酯系列产品的光解和水解稳定性

研究了富右旋反式丙烯菊菌、Es-生物丙烯菊菌、右旋丙烯菊菌3种丙烯菊菌系列农药在水体中的光解以及不同温度1pH条件水体中的水解作用。结果表明，在500w氙灯下，3种菊菌类农药在水溶液中的光解均呈一级动力学反应，3种农药的光解半衰期分别为1．以，1．37和1．51h；在25℃的酸性水溶液中，3种农药的水解速率很慢，半衰期均大于162d；水温的升高与碱性的增强均能加速水解过程。在50℃的碱性水溶液中，3种农药的光解半衰期分别为0．21，0．22和0．18d。虽然3种丙烯菊酯异构体含量不同，但其光解、水解特性没有显著差别。本文对有关水解机理也作了初步分析。     

五种农药对三唑酮光解的影响

本文研究了氯氰菊酸，溴氰菊酯，多菌灵，γ－六六六及辛硫磷等五种农药对杀菌剂三唑酮光化学降解的影响，当三唑酮分别与这五种农药以等剂量混合光照后，三唑酮的光解速度加快１．４４－２．４２倍，表现了较强的光敏降解效应，其敏化光解效率我照时间延长而逐渐提高，当三唑酮分别与这五种农药以２：１剂量比混合光照后，仅溴氰菊酯．多菌灵表现敏化降解效应，而氯氰菊酯，γ－六六六及辛硫磷则显示光猝灭降解效应，五种农药对三唑     

吡虫啉的光解水解和土壤降

在实验室测定了吡虫啉的光解、不同ｐＨ条件下的水解与在东北黑土等３种不同土壤中的降解。试验结果表明，在３００Ｗ低压汞灯下，吡虫啉水相溶液的光解呈一级反应动力学反应，光解半衰期为６．８１ｈ；在ｐＨ５、ｐＨ７、ｐＨ９的缓冲溶液中的水解半衰期分别为３０．６、１３．６与８．０ｄ；在东北黑土、太湖水稻土和江西红壤中的降解半衰期分别为１０．７、１１．１和４．１ｄ。     

三种丙烯菊酯系列产品的光解和水解稳定性

研究了富右旋反式丙烯菊酯、Es-生物丙烯菊酯、右旋丙烯菊酯 3种丙烯菊酯系列农药在水体中的光解以及不同温度、pH条件水体中的水解作用。结果表明 ,在 5 0 0W氙灯下 ,3种菊酯类农药在水溶液中的光解均呈一级动力学反应 ,3种农药的光解半衰期分别为 1.84 ,1.37和 1.5 1h ;在 2 5℃的酸性水溶液中 ,3种农药的水解速率很慢 ,半衰期均大于 16 2d ;水温的升高与碱性的增强均能加速水解过程。在 5 0℃的碱性水溶液中 ,3种农药的光解半衰期分别为 0 .2 1,0 .2 2和 0 .18d。虽然 3种丙烯菊酯异构体含量不同 ,但其光解、水解特性没有显著差别。本文对有关水解机理也作了初步分析。     

新农药氯虫酰胺在醇液中的光解

分别以氙灯和紫外灯为光源,对氯虫酰胺在甲醇和乙醇中的光解动力学及降解机理进行了研究。结果表明,在氙灯和紫外照射下,氯虫酰胺在甲醇和乙醇中的光解符合一级反应动力学规律。在模拟太阳光氙灯辐射下,氯虫酰胺在甲醇和乙醇中的光解半衰期分别为1．58h和2．57h,而紫外光辐射下分别为1．49min和1．60min。采用LC-MS对氯虫酰胺光解产物进行分离和鉴定,推断氯虫酰胺在醇中的光解途径主要涉及到分子环合和重排生成光解产物A[2-（2-溴-4H-吡唑并[1,5．d]吡啶并[3,2-b]B,4]恶嗪-4-基亚氨基）-5-氯-N,3-二甲基苯甲酰胺]和B[2-（3-溴-1-（3-羟基吡啶-2-基）-1H-吡唑-5-基）-6-氯-3,8-二甲基喹啉-4（3H）-酮1。     

多环芳烃光解活性的量子化学研究

应用量子化学从头算HF／6-311 G(d)和B3LYP／6-311 G(d)方法计算了16种PAHs的多种量子化学参数,选取六种参数为分子结构的描述符,采用最小二乘法对16种PAHs的光解半衰期进行逐步多元线性回归分析,得到两个PAHs光解半衰期的QSAR模型,模型具有较高的相关系数,可有效地用于预测PAHs的光解半衰期,结果表明,HF方法所得模型优于B3LYP方法所得的模型,所得模型与基于半经验PM3算法的QSAR模型相比较,HF从头算方法所建立的QSAR模型比半经验PM3算法的结果要好,在所考查的诸多参数中,分子最高占有轨道特征值EHOMO对PAHs光解半衰期起着决定作用,最后,运用所得模型预测了3种PAHs的光解半衰期。     

冰晶中双氧水的UV光解

本文采用253.7 nm的紫外灯光解冰晶中的双氧水,研究其光解率随光照时间和温度的变化.以及Cl~-,SO_4~(2-)和CO_3~(2-)对其降解的影响,结果表明,相同条件下三种离子对其影响大小依次为:Cl~->SO_4~(2-)>CO_3~(2-).对比冰晶和水溶液中双氧水的光解,冰晶中双氧水的光解速率低于水溶液中双氧水的光解速率.紫外-可见光谱(UV-vis)分析其光解产物,没有发现新的物质生成.由此可以认为,冰晶中双氧水主要在冰晶笼子中进行反应,少部分在类似液体层(QLL)中降解.