粤桂琼区域水源地有机磷农药的生态风险评价

利用气相色谱-质谱检测粤桂琼(广东、广西、海南三省区)区域水源地9个采样点水样中的有机磷农药浓度,构建了淡水生物对有机磷农药的物种敏感性分布,并计算出各类水生生物的HC₅(hazardous concentration for 5% the species)值;采用基于浓度加和模型的混合物风险商值法和商值概率分布法,评价了粤桂琼区域水源地中敌敌畏、内吸磷、阿特拉津、甲基对硫磷、乐果、马拉硫磷和对硫磷7种有机磷农药的的生态风险,同时利用聚类分析法对9个采样点进行了生态风险评价. 结果表明:粤桂琼区域水源地7种有机磷农药的总质量浓度在nd~1 260.95 ng/L之间,平均值为184.68 ng/L,主要以马拉硫磷、甲基对硫磷、对硫磷和乐果为主. 东莞东江南支流、玉林苏烟水库和柳州柳江水源地的生态风险级别相对较高. 敌敌畏、对硫磷、甲基对硫磷的HC₅值均低于0.1 μg/L,这3种物质对生态系统毒性效应较大. 根据风险商结果排序可知,粤桂琼区域水源地预防的重点为甲基对硫磷、对硫磷和马拉硫磷对水生生物的危害,其中甲基对硫磷是对混合风险商贡献最高的污染物,其危害指数达21.313;在95%的置信区间内,甲基对硫磷、对硫磷和马拉硫磷的生态风险较大,风险商超过1的概率为5%,应作为最优先控制的污染物.      

有机磷农药对锯齿新米虾的毒性及敏感性分析

以锯齿新米虾为受试生物,研究了敌敌畏、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷和乐果5种有机磷农药对锯齿新米虾(Neocaridina denticulate)暴露时间为4d的急性毒性和28d的慢性毒性.结果表明,敌敌畏、马拉硫磷、对硫磷、甲基对硫磷和乐果对锯齿新米虾的96h半数致死浓度(96h-LC_(50))分别为34.100,846.408,7.736,4.132,1606.875ng/L.28d无可观测效应浓度(NOEC)分别为0.991,7.755,0.269,0.222,100ng/L.28d最低可见效应浓度(LOEC)分别为1.388,15.200,0.404,0.333,200ng/L.锯齿新米虾对乐果和对硫磷相对不敏感,对马拉硫磷和甲基对硫磷不敏感,对敌敌畏较敏感.研究结果可为5种有机磷农药的水生生物基准的制定及环境风险评估提供科学依据.     

饮用水中五种有机磷农药的快速检测法

本文介绍了使用Ｗａｔｅｒｓ ＯＡＳＩＳ－ＨＬＢ固相萃取小柱从水中分离富集敌百虫、敌敌畏、乐果、甲基对硫磷，对硫磷五种有机磷农药的快速检测法。     

固相萃取法测定土茯苓中4种有机磷农药残留量

文章研究了固相萃取法测定土苻苓中4种有机磷农药(敌敌畏、乐果、甲基对硫磷、对硫磷)的可行性。对影响实验结果的提取剂、洗脱剂、洗脱剂用量进行了条件优化。在优化后的实验条件下,该方法除了对乐果的线性范围在3.55～20μg/mL之间,其余三种有机磷农药线性范围均在2.5～20μg/mL之间,相关系数R为0.9991～0.9997,回收率为79.0%～109%,相对标准偏差为6.7%～8.9%。检出限分别为:敌敌畏0.25μg/mL;乐果2.85μg/mL;甲基对硫磷0.20μg/mL;对硫磷0.15μg/mL。实验结果表明,该方法操作简便省时,灵敏准确,适用于多种有机磷农药的同时分析测定。     

有机磷农药标准溶液稳定性的研究

用气相色谱对不同介质中有机磷标准溶液的稳定性进行了研究.用HP-1毛细管柱对敌敌畏、马拉硫磷、对硫磷和甲基对硫磷进行分离,氮磷检测器检测,考查了四种有机磷标准在甲醇、丙酮和氯仿中的稳定性.试验表明,用丙酮和氯仿为介质的有机磷标准溶液稳定性较好,在考查的浓度范围内浓度和相应的峰高线性响应良好,相关系数均〉0.997,而甲醇作为介质对有机磷的稳定性有一定的影响,对敌敌畏和马拉硫磷的影响最大,在同样的浓度范围内几乎不成线性,稀释倍数越大影响越大.     

水中有机磷农药的气相色谱分析方法研究

本方法研究了水样中ＤＤＶＰ、地亚农、乐果、甲基对硫磷、内吸磷、马拉硫磷、乙硫和 在谷硫磷等八种有机磷农药的气相色谱分析方法，该方法用三氯甲烷提取水中的有机磷农药，毛细管柱分离，程序升温ＦＰＤ测定。方法操作简单，测定水中有机磷农药的最低检出在浓度在２．８ｍｇ／ｌ至０．０２９ｍｇ／ｌ之间，加标回收率在７０．０－１２０％，方法适用于地表水、地下水和废水中痕量有机磷农药的测定。     

水中有机磷农药敌敌畏、乐果等残留量的气相色谱测定

<正> 有机磷农药属于高效、低残留、广谱性的杀虫剂.由于它容易发生急性中毒,有些品种在环境中还具有一定的持留期,影响人体健康,因此对它残留量的分析尤为迫切. 关于用气相色谱法测定水中有机磷的残留量,国内外均有报道。但取样量较大,方法也较为繁锁。为适应环境监测工作的需要,在前人工作的基础上进行了改进。对敌敌畏,乐果、甲基对硫磷、对硫磷进行分析时,选择了合适的气相色谱柱     

十种有机磷农药对扁藻的毒性

报告了十种有机磷农药对扁藻生长的半数抑制浓度ＥＣ５０值，依其毒性大小分：辛硫磷为剧毒；甲基异柳磷、对硫磷、甲基对硫磷为高毒；敌敌畏、氯化乐果、甲胺磷（江苏）、果保灵、甲胺磷（山东）为中等毒性；久效磷、杀灭毙为低毒，并初步探讨了有机磷农药结构和对微藻毒性大小的关系。     

固相萃取-气相色谱质谱联用法同时测定海水中的甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷

建立了固相萃取-气相色谱质谱联用同时测定海水中的甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷的方法。采用C18小柱固相萃取富集水样、CH2CI2洗脱,加入菲-d10作为内标,利用GC/MS定性定量同时测定了海水中的甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷,线性响应良好,干扰小,最低检出限为0.20 ng/L(按采样2 L计算),通过对海水样品的标准添加,平均加标回收率范围在96.0%～122%(n=6),RSD在2.3%～6.8%。表明本方法可以满足海水中甲基对硫磷、马拉硫磷和对硫磷的检测。同时,利用该方法对广西近岸海域7个点位采集海水样品进行检测,检测结果全部为未检出。     

气相色谱法测定海洋生物体中有机磷农药残留

建立了气相色谱法测定海洋生物体中乐果、甲基对硫磷和马拉硫磷残留量的方法.海洋生物体中有机磷农药残留用丙酮经超声波提取、弗罗里硅土净化后,用DB-1701毛细管色谱柱分离,火焰光度检测器(FPD)直接测定.在鱼、虾、贝类等样品中添加浓度为0.008×10-6、0.08 ×10-6和0.8×10-6的回收率(n=11)范围为72.6%～112%,相对标准偏差(RSD)为5.7%～9.0%,乐果、甲基对硫磷和马拉硫磷的检出限分别为0.002×10-6、0.002×10-6和0.004×10-6.本方法具有灵敏、快速、简便等特点,能满足海洋生物体中有机磷农残的监测要求.     

采用AF参数评价农药对地下水的污染

由农药在非饱和土壤中运移的一维弥散方程简化,得出衰减因子——AF参数模型．评价了应用范围广、用量大、毒性高的7种农药对地下水污染的潜能,顺序为：乐果〉甲胺磷〉甲草胺〉丁草胺〉敌敌畏〉甲基对硫磷〉对硫磷,“有可能污染”的深度分别为：乐果〉2m、甲胺磷2m、甲草胺1．5～2m、丁草胺1m、敌敌畏0．5m、对硫磷和甲基对硫磷不污染地下水。     

长春市郊区蔬菜有机磷农药残留与健康风险评价

为了明晰长春市郊区蔬菜有机磷农药残留现况,原位采集7种214个蔬菜样品,采用气相色谱法(GC-FPD)对11种有机磷农药进行分析测定,并采用目标危险系数(THQ)法等对其风险进行了预测研究.结果表明,样品可食用部分有机磷农药含量超过与低于最大残留限量(MRL)的比率分别为23.4%和68.7%,仅7.9%样品未检出有机磷农药.有机磷农药检出率顺序依次为:二嗪农(82.2%)甲拌磷(45.8%)乐果(29.4%)甲基对硫磷(27.6%)氧化乐果(23.8%)敌敌畏(22.9%)杀螟硫磷(21%)倍硫磷(18.7%)对硫磷(18.2%)甲胺磷(17.3%)马拉硫磷(12.1%).叶菜类蔬菜有机磷超标率高于根茎类和茄果类蔬菜.不同种类蔬菜有机磷农药超标率顺序依次为:葱(82.5%)萝卜(37.5%)辣椒(17.2%)白菜(14.3%)黄瓜(3.2%)茄子(2.9%)西红柿(0%).49.5%蔬菜中检测到1种以上有机磷农药.目标平均危险系数(ave THQ)均小于1,ave HI为0.462.因此,从蔬菜有机磷农药平均含量看,目前蔬菜中的有机磷农药不会对市民造成明显的健康风险.     

利用醋酸锌去除植物油测定糙米中有机磷农药的简单方法

本文提出了一种快速测定糙米中有机磷农药的简单方法。本方法采用乙腈—水(1+1)萃取,醋酸锌去除植物油,然后在活性炭层析柱上淋洗。萃取液中的高脂肪酸迅速与醋酸锌反应,生成不溶性的羧酸锌沉淀。添加的物质引起的干扰通过活性炭层析柱去除,被活性炭吸附的有机磷农药用丙酮—正己烷(1+1)淋洗下来。由于乐果不被活性炭吸附,所以应该用二氯甲烷将其从乙腈—水洗脱液中萃取出来。农药的含量用气象色谱火焰光度法测定。往50克糙米样品中加入:5—50微克二嗪农、6—30微克对硫磷、8—40微克杀螟松和IBP、10—50微克乐果和倍硫磷、20—100微克马拉硫磷或40—200微克EPN,它们的回收率在77.7％至95.8％范围内。     

气相色谱法测定蔬菜中甲胺磷残留量

用常规气相色谱填充柱测定有机磷农药残留量,往往对含有甲胺磷残留的样品检出率很低或检不出,选择被测物与固定液相似性(极性)原则,筛选强极性的固定液填充的色谱柱,测定蔬菜中甲胺磷残留能得到较为真实的检测结果.     

27、人体血清中某些有机磷杀虫剂的测定方法

本文介绍了一种测定中毒患者血清中有机磷杀虫剂的简单而快速的方法。化合物用苯萃取,萃取残余物用碱性火焰离子鉴定器玻璃毛细管柱气相色谱测定,检出限为2ng/ml。提供了三个对硫磷和甲基对硫磷中毒患者血清样品的分析结果实例。     

有机磷农药废水预处理方法的研究

本文讨论了低压酸性水解法处理四种有机磷农药(马拉硫磷、乐果、氧化乐果、甲胺磷)生产过程排放废水。有机磷水解率达60～92％。水解后料液用石灰乳中和可制备沉淀磷酸钙,收率达90～95％,P_2O_5含量可达25～38％。整个处理过程总磷总去除率大于85～95％。逸出的硫化氢气体可制备硫脲。经处理后废水可生化性明显优于原废水。本法可作为生化前预处理方法。     

气相色谱法测定蔬菜中多种有机磷农药

探讨同时测定蔬菜中多种有机磷农药残留量的方法.蔬菜样品经前处理后用气相色谱仪测定甲胺磷、敌敌畏、乙酸甲胺磷、氧化乐果、甲拌磷、乐果、马拉硫磷和对硫磷等8 种有机磷农药残留量,测定了方法的回收率和精密度,分析了干扰情况.上述8 种农药的平均回收率分别为99.0%,96.0%,130.4%,101.3%,95.9%,99.4%,92.4%,91.0%,变异系数分别为6.91%,6.09%,9.23%,9.63%,9.18%,7.01%,6.82%,7.50%.该方法操作简便,回收率和精密度较好,干扰少.     

检测水中有机磷农药的酶传感器

采用丝网印刷技术制作厚膜型电极,通过交联法将乙酰胆碱酯酶固定在电极上,开发快速检测水中有机磷农药的酶传感器.采用循环伏安法对电极所做的检测结果表明电极彼此间的差异在10%以内,具有较好的一致性.通过在交联剂、酶和底物等方面优化传感器的工作参数,确定了戊二醛、酶和底物的浓度分别为0.2%、0.5 mg/mL和10 mmol/L时,传感器响应最好.在交联固定酶的情况下,根据酶活受到有机磷抑制的原理,采用时间-电流法对特丁硫磷和对硫磷进行了检测.结果表明:这2种有机磷的检测限都可以达到1 ng/mL,线性区间1～10 000ng/mL.在物理吸附固定酶的情况下,采用循环伏安法对特丁硫磷进行了检测.结果表明:采用循环伏安法检测的灵敏度比采用时间-电流法的灵敏度要高.     

采用Caco-2和PC12细胞检测有机磷农药的细胞毒性

建立了采用哺乳动物细胞系Caco-2和PC12细胞检测有机磷农药细胞毒性的新方法.10μmol/L甲基对硫磷、敌敌畏、氧乐果、辛硫磷处理经过单层培养的Caco-2细胞,随着农药处理时间的延长,Caco-2细胞跨上皮细胞电阻抗值逐渐降低,处理60min时,辛硫磷和甲基对硫磷对Caco-2细胞具有明显的透过性,约是正常组的15倍,4种农药对Caco-2细胞透过性由大到小的顺序为:甲基对硫磷,辛硫磷,敌敌畏,氧乐果;001μmol/L的甲基对硫磷和辛硫磷使PC12细胞乙酰胆碱酯酶活性迅速降低,随着处理浓度的增加酶活性降低不明显;而小于10μmol/L的氧乐果和敌敌畏呈现渐进降低的趋势,当浓度大于10μmol/L时酶活性降低比较显著.      

北京市工业废水和城市污水中有机氮、有机磷类农药残留分析

建立了基于^18C固相萃取柱和气相色谱／氮磷检测器(GC／NPD)分析水体中环境激素类物质——有机氮、有机磷类农药的分析方法．并对方法的回收率、灵敏度进行了评价。同时分析了北京市七类典型污染点源50个采样点位有机氮、有机磷类农药的浓度。检出的有机氮、有机磷农药包括马拉硫磷、莠去津、对硫磷和乙草胺．检出率都较低。低于8％;检出有机氮、有机磷农药的浓度范围是0．11～4．02mg／L。该方法对有机氮、有机磷农药的回收率除嗪草酮为30％外．其余在83．9％～94．7％之间。