自配标准溶液不确定度的评定

测量不确定度（uncertainty of measurement）是表征合理地赋予被测量之值的分散性,与测量结果相联系的参数。不确定度一词指可疑程度,广义而言,测量不确定度是对测量结果正确性的可疑程度。标准溶液作为一种标准物质,有许多优点,比如使用方便、溶液均匀、量值准确等。在环境监测分析中经常要使用标准溶液,在配制过程产生不确定度,而标准溶液的不确定度直接影响检测结果的不确定度,因此,对自配标准溶液的测量不确定度进行合理评定,显得尤为重要。配制标准溶液时的合成不确定度与称量的溶质质量、物质的纯度、配制体积、环境温度的不确定度等有关,充分分析不确定度的来源上,得出其扩展不确定度。并以亚硝酸盐标准溶液为例,全面分析了影响标准溶液不确定度的因素,给出了不确定度评定的具体过程和方法。     

水中高锰酸盐指数测定不确定度的评定

合理评定测量结果的不确定度是分析实验室必须重视的问题。通过酸性高锰酸钾氧化法测定水中高锰酸盐指数的实例,确立高锰酸盐指数测量的不确定度数学模型。讨论了高锰酸盐指数测定值不确定度的各种因素,对各不确定度分量进行分析和量化,求得其扩展不确定度。结果表明,影响其测量不确定度的主要因素是测量熏复性。在高锰酸盐指数值为4.17 mg/L的水样测定中,扩展不确定度为0.08 mg/L。     

原子荧光光度法测定海水中硒的不确定度评定研究

通过实例对原子荧光法测定海水中硒的不确定度进行评定。根据(JJF 1059-1999)《测量不确定度评定与表示》中对测量和评定不确定度的要求评估了不确定度。测量不确定度的产生包括标准溶液的逐级稀释、工作曲线的非线性和原子荧光光度计的测量性能及取样体积。结果表明取样体积是导致该方法不确定度产生的主要影响因素,在测定时应加强这方面的控制,从而提高测量结果的准确性。当海水中硒的含量为1.99μg/L时,硒含量的扩展不确定度为0.40μg/L,置信水平为95%。     

原子荧光光谱仪测定底泥中砷含量的不确定度评定

介绍了原子荧光光谱仪测定底泥中砷含量的不确定度评定方法,分析和识别测量过程中不确定度的来源,较为全面地评定了测量不确定度。根据最小二乘法拟合计算工作曲线的标准不确定度,采用极差法评定测量次数较少时引起的标准不确定度。     

乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量的不确定度评定研究

采用乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量,并分析了测量过程中不确定度的来源:样品和标准物质的称量,容量瓶、移液管和滴定管的体积,以及测量的重复性等.在此基础上对各不确定度分量进行评定,并计算得到合成不确定度和扩展不确定度.最后提出了在测定过程中减小不确定度的有效途径,认为乙酸铵交换法测定土壤阳离子交换量的结果不确定度主要来源于重复性测定,增加测量次数可以减小重复性的不确定度,从而降低测定不确定度.当土壤中阳离子交换量为22.5 cmol(+)/kg时,扩展不确定度为1.0 cmol(+)/kg,置信水平为95%.     

红外分光测油仪测量标准样品石油类不确定度的评定研究

由于测量不确定度便于使用、易于掌握,已被普遍认可作为表征测量结果质量的表达方式。运用红外分光测油仪测量标准样品石油类含量,对所有不确定度分量进行了量化,并找出测量不确定度的来源,从而计算其测量合成相对标准不确定度和扩展不确定度。结果表明：标准样品中石油类的测量结果为20．03 mg／L,扩展不确定度为0．42 mg／L（k＝2）;扩展不确定度贡献较大的主要分量有：加标回收率、样品重复测定和稀释过程引入的标准不确定度分量。     

总有机碳不确定度评价

根据燃烧氧化非分散红外吸收法(NDIR),用TOC测定水中的中有机碳(TOC),并且分析了主要的测量不确定度来源,即工作曲线不确定度、标注溶液不确定度、测量重复性不确定度和仪器分辨率不确定度,分别量化后加以合成绩的总有机碳的测量不确定度.     

原子荧光光谱法测定空气中硒化氢的不确定度评定

依据JJF1059.1-2012,确立测量结果和不确定度评价的数学模型,从采集气样体积和采气后滤膜消解液待测物浓度和定容体积三个部分,A类不确定度和B类不确定度二个方面评定测量过程的不确定度,量化各不确定度分量。本次测量相对合成标准不确定度为0.024,较大的不确定度是样品浓度测量过程中的A类不确定度,主要由标准曲线测量和样品测量随机偏差引入,分量值分别为0.013和0.011。本次测量结果为0.169±0.008mg/m3(包含区间在0.161～0.177mg/m3),k=2。即在包含概率约为95%的条件下,可以判定该工作场所空气中硒化氢的含量已经超过了PC-TWA标准限值。     

液相色谱法测定空气中苯并[a]芘的不确定度评估

根据《化学分析中不确定度的评估指南》提供的不确定度分析思路,对液相色谱法测定空气中苯并[a]芘的不确定度进行了评估,分析了影响测量不确定度的各个因素,对测量结果的不确定度进行评定和表述。     

钼锑抗分光光度法测定水中总磷不确定度的评估

测量不确定度是一种对测量结果可信程度的表示方式,在科学技术和大量的生产活动中,不可避免地要进行大量的测量和检测工作,而准确性是充分合理利用测量结果的前提条件。因此,了解、掌握不确定度评定,正确应用不确定度知识服务于生产实践,是社会发展的现实需求。通过钼锑抗分光光度法测定水中总磷的分析,找出影响不确定度的因素,对各因素的不确定度进行评估,从而得出总磷测定主要受到标准溶液、标准曲线、测量重复性、仪器响应值等方面的不确定度因素影响。     

水质总磷总氮在线自动监测技术的研究

通过优化国内外水质总氮总磷的手工和自动监测方法及设计参数,研究了基于紫外催化-过硫酸钾氧化分光光度法的在线监测技术,设计了紫外线加强氧化-消解反应器和20通道自动校准与自动进样集成控制系统。该技术与国家标准监测方法相比大大提高了总磷总氮氧化率和消解速度,实现了在较低温度和常压条件下水质总磷总氮的快速、安全和稳定的在线自动监测,具备了良好的市场推广应用前景。     

线性拟合法对水质中镉的测量不确定度评定研究

应用top-down技术中的线性拟合法,通过对不同浓度标准样品的多次重复测定,利用方差分析确保校准曲线处于偏倚受控状态,并运用控制图技术对回归曲线的变异进行动态监控。在期间精密度条件下,通过合并较低和较高两个浓度标准样品检测结果方差的方法,对电感耦合等离子体质谱法测量水中镉的不确定度进行估计。这种方法避免了复杂的分量计算,减小了易造成失误的风险,有助于仪器分析领域的不确定度评定。     

NitroMAC: An instrument for the measurement of HONO and intercomparison with a long-path absorption photometer

NitroMAC (French acronym for continuous atmospheric measurements of nitrogenous compounds) is an instrument which has been developed for the semi-continuous measurement of atmospheric nitrous acid (HONO). This instrument relies on wet chemical sampling and detection using high performance liquid chromatography (HPLC)-visible absorption at 540 nm. Sampling proceeds by dissolution of gaseous HONO in a phosphate buffer solution followed by derivatization with sulfanilamide/N-(1-naphthyl)-ethylenediamine. The performance of this instrument was found to be as follows: a detection limit of around 3 ppt with measurement uncertainty of 10% over an analysis time of 10 min. Intercomparison was made between the instrument and a long-path absorption photometer (LOPAP) during two experiments in different environments. First, air was sampled in a smog chamber with concentrations up to 18 ppb of nitrous acid. NitroMAC and LOPAP measurements showed very good agreement. Then, in a second experiment, ambient air with HONO concentrations below 250 ppt was sampled. While NitroMAC showed its capability of measuring HONO in moderate and highly polluted environments, the intercomparison results in ambient air highlighted that corrections must be made for minor interferences when low concentrations are measured.     

微波消解-ICP-OES联合测AZ61镁合金中Zn、Mn、Al的不确定度分析

目的研究AZ61镁合金中合金元素成分分析过程中的不确定度因素,以提高分析结果的准确性。方法采用微波消解仪消解样品,以电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)测定AZ61镁合金中锌、锰、铝元素的含量。分析测试过程中产生不确定度的因素,并且进行评定和计算。结果采用微波消解-ICP-OES法测定镁合金中锌、锰、铝元素的含量时,测量不确定度主要由样品溶液稀释、移液枪、标准曲线以及测试的重复性引起,AZ61镁合金主要的合金成分为锌(1.1270%±0.0433%)、锰(0.1797%±0.0064%);铝(6.4468%±0.2029%)。结论对分析过程中产生的不确定度因素进行分析及评定,可以确保分析结果的可靠性以及准确性,从而更好地控制镁合金的性能,提高镁合金的装备环境适应性。     

污水生化需氧量(BOD)的在线自动监测

采用由程序控制的自动采样器、自动稀释器和流动注射 微生物传感器组成的BOD在线自动监测仪 ,对污水BOD进行了在线自动监测。用该仪器监测配制标样和质控标样的结果具有良好的准确度和精密度。该仪器安装于污水处理厂出水口 ,连续运行 1 0d状态良好 ,且测定结果与标准稀释法测得的BOD5有良好的相关性     

化学耗氧量(COD)自动分析仪的研制

本文研制了一种新型的COD自动分析仪,以抽气泵为动力,通过时间控制系统程序控制管路中各电磁阀,依次完成试剂和样品的定容、取样、消化、光度法测量和清洗等程序动作,周而复始地自动完成COD的测定全过程。本法快速,每小时可分析5—8个样品,方便和节省试剂等优点,用该仪器对模拟样品和实际样品进行了测定,数据与标准方法相吻合。该仪器精密度良好,连续10次测定的变异系数为1.9％。     

顶空-气相色谱法测定水中苯系物的不确定度研究

建立顶空-气相色谱法测定水中苯系物不确定度的评定方法,分析测定过程中的主要影响因素,评定测定过程中引入不确定度的来源.通过分析和量化影响测定结果的不确定度分量,得出各分量对不确定度的相对贡献,对测定结果进行了表述.结果表明,顶空-气相色谱法测定水中苯系物七种组分的相对合成不确定度范围为6.09％ ∽ 11.11％,苯乙烯和邻二甲苯的不确定度较大,不确定度的主要影响因素为标准溶液及曲线配制、方法加标回收和样品重复测量.     

进口空气质量监测仪器验收方法的研究

以进口仪器为例，以进口空气质量监测仪器验收方法的规范化率先进行了初步的研究，提出了一系列仪器检验的规范化方法。首先，以下TE42C型NO－NO2－NOx分析仪和PM10采样仪为例进行具体说明，然后给出了规范化验收的一般步骤。并且给出了在进行仪器验收时所用的专门设计的记录表格。该方法不仅可用于进口监测仪器的验收，同时可用于其它监测与分析仪器的常规性质检。