铁氧体—高压水解一步除氰,镍的机理研究

本文研究了在１．０１３ＭＰａ，１８０℃条件下，废水中ＣＮ＾－，ＮＨ３，Ｎｉ＾２＋并存时，以形成铁氧体同时进行高压水解一步除氰，除镍的反应机理。结果发现，镍铁氧体的形成是由于镍离子取代了Ｆｅ３Ｏ４中的两价铁的晶格位置形成的，新生太的Ｆｅ３Ｏ４具有表面吸附作用，但随着反应时间的延长吸附量会有所下降；氰水解是镍形成铁氧体的前提，为含氰、含镍废水在高压水解条件下铁氧体一步法治理奠定了理论基础。     

无氰碱性镀锌新工艺中试试验

将无氰碱性电镀锌新工艺的实验室小规模的最佳配方和工艺组合放大200倍进行中试,与原有的有氰电镀工艺产品一起经中性盐雾试验(NSS)检测比较,得出该无氰碱性电镀锌新工艺可取代原有的有氰电镀工艺的结论。     

乙氰菊酯对草履虫的毒性

乙氰菊酯是一种新型菊酯类杀虫剂．以甲苯为助溶剂的水溶液，对草履虫的半致死浓度为１６．３ｍｇ／ｌ；以丙酮为助溶剂的水溶液对草履虫的半致死浓度为２４．０ｍＧ／ｌ。建议在实际应用乙氰菊酯农药时以丙酮代替甲苯做助溶剂为好。     

一株除草剂氰氟草酯降解菌的分离鉴定与降解特性

氰氟草酯(Calofop-buty1)是一种芳氧苯氧羧酸酯类除草剂,其迁移、转化和分解等行为对环境及人类健康具有潜在危害.为了解其微生物代谢机制,从长期使用氰氟草酯的稻田土壤中分离到1株氰氟草酯降解菌株,命名为QDZ-B.菌株QDZ-B的16S rDNA基因序列长度为1 400 bp,在RDP数据库比对结果表明其与寡养食单胞菌属菌株的同源性最近,与模式菌株嗜麦寡养食单胞菌Stenotrophomonas maltophilia(AB008509)的同源性为99.8%.根据表型特征、生理生化特性和16S rDNA序列同源性分析,将菌株QDZ-B鉴定为寡养单胞菌属(Stenotrophomonas sp.).接种量为5%时,菌株QDZ-B在基础盐液体培养基中5 d对100 mg L-1氰氟草酯的降解率约为88.2%.菌株QDZ-B的降解效果与接种量成正相关,但接种量大于5%时,降解效率趋于平稳.菌株QDZ-B降解氰氟草酯的最适温度为30℃,最适pH为7.0.通过质谱分析鉴定了3个菌株QDZ-B降解氰氟草酯的代谢产物,分别为氰氟草酸、氰氟草酰胺和2-氟-3-对-乙氧基苯氧基苯酰胺.     

高效氯氟氰菊酯在玉米和土壤中的残留及消解动态

研究了济南和哈尔滨两年两地的玉米Zea maysL.经高效氯氟氰菊酯种子处理微囊悬浮剂拌种后,高效氯氟氰菊酯在玉米植株、籽粒和土壤中的最终残留量,以及在玉米植株和土壤中的降解动力学规律。结果表明,高效氯氟氰菊酯最终残留在植株、籽粒和土壤中的质量分数分别是〈0.005mg·kg-1、〈0.001mg·kg-1和≤0.053mg·kg-1;在土壤中的降解符合一级动力学方程,降解半衰期19.6～28.1d,消解速率哈尔滨慢于济南,这可能与土壤含水量和气温等有关。本研究为制定该农药在玉米上最大残留限量标准和合理使用准则以及风险评估提供了科学依据。     

酸雨地区大气中痕量低脂肪醛的分析

实验采用国产PT-C_(18)收集管富集大气中低碳脂肪醛,用2,4-二硝基苯肼与醛类生成苯腙,然后在高压液相色谱中测定。甲醛、乙醛,丙醛在形成衍生物后色谱分离效果良好,西南酸雨地区大气中低脂肪醛的测定证实了此法的可用性。     

产碱杆菌DN25中降氰酶的分离纯化及生化特性

以一株可降氰的产碱杆菌DN25为酶来源,通过超滤、30 mg/mL硫酸鱼精蛋白沉淀、30%～70%硫酸铵盐析和Phenyl-Toyopearl 650M疏水层析等步骤,获得比活力为44 U/mg的纯化酶制剂.在确定酶浓度、反应时间等氰降解活力测定条件后开展酶学性质研究,试图为将来氰降解代谢机理的深入研究和菌株的基因工程改造提供理论基础.研究结果表明,此纯化酶催化氰化物水解的最适pH值为8.0,最适温度为30℃.该酶在pH 7.0～8.0区域稳定,而在pH>9时会很快失活;在30℃保存10 h,酶活力保持稳定,高于60℃,酶快速失活.加入甘氨酸稳定剂,在60℃下保存20 min酶活仍可保留19.6%.酶促反应动力学符合米氏双曲线方程,测得米氏常数Km为3.11 mmol/L,最大反应速率Vmax为0.23 mmolL-1min-1.     

三唑磷和氯氟氰菊酯对蚯蚓的联合毒性效应

近年来农药复配使用成为普遍现象,它对生态的危害是否有别于农药单独使用?采用OECD人工土壤法,通过急性毒性、回避行为及抗氧化酶(CAT、POD、SOD)活性3个生态响应水平,研究三唑磷和氯氟氰菊酯对蚯蚓的联合毒性效应。结果表明:三唑磷对蚯蚓7 d和14 d的半数致死浓度(LC50)分别为331.1 mg·kg~(-1)和122.0 mg·kg~(-1);氯氟氰菊酯对蚯蚓7 d LC50和14 d LC50分别为897.9 mg·kg~(-1)和656.7 mg·kg~(-1)。2种农药按毒性比1:1复配,表现为协同作用。三唑磷和氯氟氰菊酯对蚯蚓48 h的半数回避浓度(AC50)分别是41.6 mg·kg~(-1)和6.0 mg·kg~(-1),两者亦表现为协同作用。经2种农药单独处理,蚯蚓体内CAT活性呈现轻微上升后下降,而POD和SOD活性无明显变化;复配导致POD活力显著上升,而CAT和SOD活力则显著下降。研究表明:三唑磷和氯氟氰菊酯复配呈现协同作用,增强彼此对蚯蚓的毒性作用,增大土壤生态危害风险;联合效应的产生与其阻断神经传导这一共同靶标有关。     

10%精(口恶)唑禾草灵·氰氟草酯乳油在水稻上的残留动态

在湖南长沙进行田间试验,研究10%精(口恶)唑禾草灵·氰氟草酯乳油(商品名:百除)在稻田水、土壤及水稻植株中的消解与残留动态.结果表明:百除中2种有效成分精(口恶)唑禾草灵和氰氟草酯在稻田环境中的消解均符合一级动力学方程.精(口恶)唑禾草灵在稻田水、土壤及水稻植株中的半衰期分别为3.51、1.63和2.14 d,氰氟草酯的半衰期分别为3.18、1.61和2.05 d.在推荐使用剂量下,收获稻谷中精(口恶)唑禾草灵和氰氟草酯的残留量低于美国、韩国或日本残留限量标准,因此本试验条件下收获的稻谷食用是安全的.     

应用紫外及荧光光谱法研究三种醛类污染物对牛腺DNA的损伤作用

应用紫外光谱移动法和溴乙锭荧光法对三种醛类化合物与牛腺ＤＮＡ的加合以及它们引起的ＤＮＡ－ＤＮＡ交联进行了检测。结果表明,甲醛和乙醛能够与ＤＮＡ形成共价加合物,与四种脱氧核苷加合顺序分别为ｄＧ〉ｄＣ〉ｄＡ〉ｄＴ和ｄＡ〉ｄＧ〉ｄＣ〉ｄＴ,丙烯醛与ＤＮＡ的加合不能用紫外光谱移动法测定。甲醛能够显著地引起ＤＮＡ－ＤＮＡ的交联;乙醛也有这种作用,但不显著;丙烯醛的交联作用未测出,可能是由于羰基碳正电性较弱,     

腈醛混合化合物对发光菌联合毒性的QSAR研究

测定了羟基乙腈与系列醛类化合物和对苯二甲醛与系列腈类化合物对发光菌(Photobacterium phosphoreum)的联合毒性，探讨了腈醛混合化合物对发光菌的联合毒性机制，并尝试提出了腈醛混合化合物对发光菌联合毒性的QSAR模型．结果表明，不同的腈醛混合化合物对发光菌的联合毒性不同，联合毒性的大小与腈类化合物和醛类化合物之间化学相互作用的程度紧密相关，采用QSAR模型TU=0．842—0．831σ。(n=8，r^2=0．803，SE=0．222，F=24．415，P=0．003)和TU=-0．348—8．450C^*(n=8，r^2=0．874，SE=0．219，F=41．730，P=0．001)分别定量描述羟基乙腈与系列醛类化合物和对苯二甲醛与系列腈类化合物对发光菌的联合毒性．模型具有较高的稳定性和预测能力．     

含氮有机物在Pt／HM,Pd／HM和CuO／HM催化剂上的氧化降解

本文考虑了乙腈、硝基甲烷和乙二胺在Ｐｔ／ＨＭ，Ｐｄ／ＨＭ和ＣｕＯ／ＨＭ催化剂上氧化降解产物随反应温度的变化。在实验温度范围内，含氮产物在Ｎ２，Ｎ２Ｏ和ＮＯ２。随着反应温度的升高，硝基甲烷氧化降解的Ｎ２选择性呈单调下降；而乙腈和乙二胺的Ｎ２选择性出现极小值；高温时Ｎ２选择性升高可能是氧化生成的ＮＯ在高温时更在利于和ＣＮ基或ＮＨ２基相互反应生成Ｎ２的缘故。对于乙腈和乙二胺的催化氧化降解活性为：Ｐｔ／Ｈ     

PT—C18色谱预柱流动注射在线富集原子吸收测定环境样品中的铅

本文采用ＰＴ－Ｃ１８色谱预处理柱，以８－羟基喹啉为螯合剂，流动注射在线分离富集与原子吸收联机，成功地测定了环境样品中的铅。１ｍｉｎ富集（４．２ｍｌ）的检出限为７．５μｇ１＾－１，相对标准偏差１．７％。     

氯氰碘柳胺钠通过抑制蛋白酪氨酸磷酸酶SHP2诱导RAS突变型肺癌细胞衰老和死亡

含Src同源2结构域蛋白酪氨酸磷酸酶2(Src homology region 2-containing protein tyrosine phosphatase 2,SHP2)具有调控细胞增殖分化、维持周期、调节免疫等功能,与众多肿瘤的发生发展密切相关. SHP2是RAS蛋白(ratsarcoma protein,RAS)信号通路的重要调控蛋白,研究表明抑制SHP2活性能减缓RAS突变肺癌的进展. 因此筛选特异性的SHP2抑制剂,有助于为肺癌的治疗提供新的手段. 通过建立不同蛋白酪氨酸磷酸酶(protein tyrosine phosphatase,PTP)体外筛选体系,从化合物文库中筛得SHP2特异性抑制剂氯氰碘柳胺钠(closantel sodium,CS),其IC₅₀值为84.83 μmol/L. 采用Western Blot检测CS对SHP2磷酸化的抑制作用;采用细胞热转移试验(cellular thermal shift assay,CETSA)检测在不同温度及浓度下CS对SHP2的热稳定性的影响;采用CCK8检测CS对人肺癌细胞A549、NCI...     

水样品中重碳酸根离子排斥色谱法研究

本文研究了用离子排斥色谱法分析了水样品中重碳酸根的最佳色谱条件，分离方式和流动相的选择，样品溶液ｐＨ值与峰高的关系，实验结果显示，该方法具有简便，用样量少，灵敏度高于和干扰少等优点，测量下限为０．１２μｇ．ｍｌ＾－１ＨＣＯ＾－３在１－１０μｇ．ｍ＾－１和１０－１００μｇ．ｍｌ＾－１浓度范围内，ＨＣＯ３浓度与峰高的线性相关系数在０．９９５以上，该方法用于自来水和油田水样品的分析获得较好的结果。     

酸阻滞法处理含酸及其相应盐的废液

本文主要介绍在含酸及其相应盐的废液中分离酸和盐的一种方法。将含酸及其相应盐的废液，通过装有强碱性阴离子交换树脂柱，其中的酸受到阻滞，而相应的盐能顺利通过，然后用水洗脱，则流出的是含酸的溶液，使酸和相应的盐得到了分离。经ＦｅＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４和ＺｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４两组废液的试验，均能使酸和金属得到回收。分离后的废水，可达标排放，废液得到了处理。酸阻滞法简单易行，易于投产使用，不受规模大小的限制。     

基质分散固相-液质联用法检测稻田水和土壤中氰氟草酯和双草醚残留

建立了基质分散固相-液质联用法检测氰氟草酯和双草醚在稻田水和土壤中残留量的方法,并采用所建立方法分析了安徽、广西和湖北三地稻田水中氰氟草酯和双草醚的消解动态.稻田水样经过滤后直接分析;土壤用乙腈-水提取,提取液经分散固相净化,液质联用分析检测.结果表明,氰氟草酯、代谢物氰氟草酸和双草醚方法的最低检出浓度(LOQ)田水中分别为0.02、0.01、0.001 mg·L~(-1),土壤中分别为0.01、0.001、0.001 mg·kg~(-1),平均回收率分别为78%—91%、79%—95%,相对标准偏差(RSD)分别为4.4%—14.6%、2.4%—6.1%;氰氟草酯和双草醚在稻田水中的消解动态符合一级动力学方程,半衰期分别为3.5—4.3 d、1.6—4.3 d.     

雷公藤新的降倍半萜成分

从贵州产雷公藤（ＴｒｉｐｔｅｒｙｇｉｕｍｗｉｌｆｏｒｄｉＨｏｋＦ．）中分离得到８个化合物,其中一个为新的降倍半萜化合物雷公藤酮（１）,根据光谱（ＩＲ,１ＨＮＭＲ,１３ＣＮＭＲ,ＨＲＭＳ,ＣＤ等）数据分析并通过Ｘ射线晶体分析确定了结构;另外７个化合物分别鉴定为雷公藤素（２）,（±）６氧２（４′羟基３′,５′二甲氧苯基）３,７二氧杂二环［３．３．０］辛烷（３）,ｔｒｉｐｔｅｒｉｆｏｒｄｉｎ（４）,雷公藤内酯酮（５）,雷公藤内酯醇（６）,雷公藤内酯甲（７）和对乙氧基乙酰替苯胺（８）．其中,３和８均为首次从该植物中分离得到．用二维核磁共振谱对３的氢谱和碳谱进行了指定     

带希夫碱和酰肼基团的壳聚糖螯合树脂的合成及其吸附性能

本文利用壳聚糖Ｃ２位上活泼氨基与水杨醛进行大分子反应，再以环硫氯丙烷作交联剂，合成了带有邻羟基希夫碱基团的交联型壳聚糖螯合树脂；利用带有游离氨基的交联壳聚糖与丙烯腈进行大分子反应，合成了带有氰基的功能聚合物，再由ＣＴ－ＣＮ与水合肼进一步反应，制得了带有酰肼基轩物壳聚糖螯合树脂。     

尿中1—羟基芘的同步荧光测定法

本文报告１－羟基芘的荧光光谱在碱性溶液中的红移现象，研究了在１ｍｏｌ／ｌ ＮａＯＨ溶液中的同步荧光光谱，得出最适△λ为３５ｎｍ。以此为基础建立了尿中１－羟基芘的同步荧光测定法，回收率８０％，精密度８．０％，检测下限０．０５ｎｇ／ｍｌ。