一种改进的磷形态连续提取方法

为提高铁磷、铝磷的萃取率,在提取沉积物中无机磷的同时对有机磷进行形态分析,参照改进的Tessier连续提取法对磷形态连续提取方法进行改进。最优化的改进方法对磷形态的提取顺序为:可交换态磷、自生钙磷(p H=5.0)、铁磷、铝磷、闭蓄磷、残渣磷。最优化的改进磷形态连续提取方法更有利于沉积物中铁磷、铝磷的萃取,而其对自生钙磷的萃取率和未改进的磷连续提取方法相近。最优化的改进磷形态连续提取方法对占有机磷比例最大的中活性有机磷的提取效果和改进的Bowman-Cole法相近,对活性有机磷和稳态有机磷的提取率和改进的Bowman-Cole法有一定差异。最优化的改进磷形态连续提取方法和改进前的方法测得的洞庭湖表层沉积物中生物可利用磷,在总磷中所占比例没有显著差异。     

沉积物中不同形态磷提取方法的改进及其环境地球化学意义

本文给出了一个较为系统的沉积物中不同形态Ｐ的提取方法，将沉积物中Ｐ以吸附态磷，铝结合磷，铁结合磷，闭蓄态磷，自生钙结合磷，原生碎屑磷和有机磷等７种形态分步提取，并重点考虑了分离提取原生碎屑磷和自生钙结合磷，分离提取铝结合磷，分离提取铝结合磷，铁结合磷和闭蓄态磷。本方法具有很强的环境地球化学研究应用价值。     

鸟粪石结晶法回收磷中Ca~(2+)对产物沉淀特性的影响

分析废水中Ca2+对鸟粪石结晶法回收产物沉淀的影响。观察不同Ca、Mg物质的量配比n(Ca)∶n(Mg),不同起始磷浓度条件下磷回收产物在Inhoff管中的沉淀过程,测定总磷及溶解性磷的去除效率;同时利用扫描电镜(SEM)观察产物微观尺寸及形态、利用X射线衍射仪(XRD)、元素分析法分析沉淀物组成,联系沉淀过程分析Ca2+对磷回收产物固液分离的过程及其效率的影响。随着Ca2+的增加,上清液中溶解性磷(DP)与总磷(TP)去除率之差由1%逐渐增大到10%以上;沉淀产物颗粒尺寸由25μm左右减小至5μm甚至更小,最终失去晶体形态;沉淀产物中鸟粪石含量逐渐降低、钙磷沉淀比例逐渐增多。随着Ca2+的增加,沉淀过程有明显的变化,上清液中颗粒磷逐渐增多,且产物中鸟粪石含量逐渐减小,总磷回收率下降;而在n(Ca)∶n(Mg)<0.3时,中、低浓度的含磷废水的回收产物仍然以鸟粪石为主。     

黄河下游钙-磷形态测定及其生态学意义

本文采用改进的Ruttenberg萃取方法对黄河下游表层沉积物钙-磷进行分析测定。结果表明:总磷(TP)含量在672.24μg/g1365.37μg/g,其中主要成分为无机磷(IP),平均占TP的比例为95.85%。自生矿和生物所产生的磷灰石和碳酸钙键合磷,岩屑磷灰石和任何其它剩余的无机相磷含量最高,占TP的89.41%-96.11%,探讨了Ca-P对河流和海洋产生的可能影响。     

从钛白水解母液中回收氧化钪中间试验

氧化钪是一种稀土元素氧化物,是国防尖端科学的重要材料,也是冶金、航天、原子能、电子等工业部门的重要材料。随着科学技术的发展,钪的应用日趋广泛。用萃取法衔接化学法“从钛白水解母液中回收氧化钪”工艺,是借助有机磷萃取剂进行液-液萃取,然后经酸洗除去杂质,并反萃得氢氧化钪沉淀,最后经草酸盐、氢氧化物、再草酸盐三步沉淀分离和灼烧后,成功地从含氧化钪15g/m~3。左右的废酸水中制得总氧化钪含量大于98.5％的产品。该工艺与目前国内从钛白水解母液提取氧化钪工艺     

PMBP/环已烷、异戊醇萃取分离等离子体发射光谱法同时测定水中微量稀土元素

<正> 随着稀土元素在工业、农业、医疗、国防等方面的开发应用,稀土元素在环境水质中的存在正受到人们的关注。由于水中稀土元素含量低,直接光谱法测定尚有困难,常需借助于化学富集分离方法。经实验研究,本文提出了采用PMBP/环已烷、异戊醇萃取分离,等离子体光谱法同时测定稀土元素。文中对萃取分离富集及光谱测定诸条件进行了选择试验,并对水样进行了分析。方法的检出限为0.05—0.O007PPm,相对标准误差(RSD)低于4.O%,回收率为95—116%。实验表明,该法具有操作较简便,灵敏度、准确度较好等优点。     

从钛白粉废酸中提取钪的研究

本文提出了一种从钛白粉废酸中提取钪的方法。该方法由4步组成:(1)用N1923选择性萃取钪,使抗与废酸中大部分杂质分离;(2)再用TBP选择性萃取钪,使钪与杂质进一步分离,两段萃取过程中钪总共浓缩了50多倍;(3)反萃液经草酸沉淀使钪与杂质得到完全分离;(4)灼烧草酸钪,最后以Sc_2O_3形式回收钪,纯度为99.0%,总的回收率约为84%。     

循环经济背景下污水厂污泥中铝盐的分离与回收技术研究进展

污泥资源化是我国解决资源与环境问题、实现减污降碳的重要举措。污泥中铝盐组分的回收和循环利用是推动污水处理厂绿色发展的有效措施,也是同步提高污泥中磷、有机质等资源高效回收的重要途径。综述了铝系混凝剂在污水污泥中的物质流向和反应机制;基于污泥中铝盐的赋存形态分析,以铝盐释放-分离-回用的技术路线为核心,全面回顾了污泥中铝盐回收的相关技术与研究现状,探讨了其对磷回收的影响。重点分析了铝盐的多种分离技术,以克服污泥中磷、重金属在酸性条件下共溶的障碍,包括顺序沉淀、离子交换树脂、液液萃取、硫化物沉淀、Donnan膜以及电渗析工艺。提出了铝盐与磷的联合回收工艺,针对污泥中铝盐回收现状及问题,展望了铝盐回收效率进一步提高、全链条经济效益及铝盐混凝剂循环利用综合评估等热点研究方向,旨在推动构建资源化水平更高、更符合循环经济模式的污水及污泥处理系统。     

沉淀分离富集-电感耦合等离子原子发射光谱测定土壤中可溶态稀土元素

研究电感耦合等离子体原子发射光谱测定土壤中微量可溶态稀土元素的方法。在适宜的ｐＨ＝１０－１１条件下,以ＭｇＣｌ２为载体沉淀分离除去浸提液中的大部分基体杂质如Ｎａ＾＋,Ａｃ＾－,Ｃａ＾２＋,Ｍｇ＾２＋等,有效地消除了这些杂质的干扰,提高了测定方法的准确度;同时,待测可溶态稀土元素被沉淀集,样品中总稀土及单一稀土加标回收率为８８％－１１０％,样品测定结果满意,方法简便快速。     

利用浊度分析法研究硅酸对磷酸钙沉淀的影响

磷酸钙沉淀法是从污水中回收磷的最常用的方法之一.本文通过测定溶液浊度的方法研究了钙磷比为2∶1的条件下pH和硅酸对磷酸钙沉淀的影响.结果发现,pH低于6时,短时间内溶液中不能形成磷酸钙沉淀;而pH大于7时,溶液中迅速生成磷酸钙沉淀,且随pH的增加沉淀速度变大.XRD谱图表明,pH=7或8时都生成热力学最稳定的羟基磷酸钙沉淀.7 mg·L-1单硅酸的存在使生成的磷酸钙溶液的初始浊度从10NTU增加到20 NTU,使磷酸钙沉淀速度加倍,说明单硅酸能促进磷酸钙的沉淀速度.而聚硅酸使溶液初始浊度从10 NTU降低到0 NTU,抑制了磷酸钙的沉淀速度,表明不同形态的硅酸对磷酸钙的沉淀速度有不同的影响.XRD谱图表明,硅酸存在时,溶液中除了生成羟基磷酸钙外,还生成其他类型的磷酸钙.     

珠江口沉积物中磷的赋存形态

采用较为系统的化学提取法，对珠江口柱状沉积物中TP、各形态无机磷及有机磷进行分析，重点考虑了分离提取碎屑和自生钙结合磷。结果表明：在无机磷中以钙磷占主要地位（49％），其中又以碎屑磷含量较高（43％），有机磷含量在TP中占有一定比例（38．8％）。沉积物中TP及其不同形态无机磷在垂向上的分布变化规律为：TP、有机磷和Fe－P含量随深度增加而降低，而碎屑态磷含量随深度增加而增高，自生钙磷变化幅度不大。TP、有机磷和Fe－P含量自下而上增高，在一定程度上反映了近年来陆源环境污染加剧的趋势。结合调查区域各种理化条件，认为在珠江口仅有铁结合磷与有机磷为潜在的生物可利用P，自生钙结合磷与原生碎屑结合磷总的来说占沉积物中TP的49％，因此我们估计有将近一半的P不能为生物利用。     

含磷污水淋滤条件下土壤中磷迁移转化模拟实验

以土柱实验为基础，结合磷在土壤中的化学转化机理，将磷在土壤中的形态分为可溶态磷、吸附态磷和沉淀态磷，根据磷在土壤中的迁移转化模拟实验，分析了这3种形态的磷在土壤中迁移转化的规律：可溶态磷进入土壤中，主要随水分作溶质迁移，在迁移的同时，不断转化为吸附态磷和各种沉淀态磷；吸附态磷由可溶态磷生成，并与可溶态磷一起发生沉淀反应生成沉淀态磷，但固着于土壤颗粒上，不发生迁移；沉淀态磷由可溶态磷和吸附态磷生成，在土壤中主要参与化学转化；沉淀态磷在土壤中有随水分迁移的现象。     

热处理对天然富钙粘土矿物除磷能力的影响

以天然富钙粘土矿物（海泡石和凹凸棒）为研究对象,采用热处理的方法对其进行活化,并利用X-射线衍射（XRD）分析了矿物结构的变化,同时研究了热处理粘土矿物的除磷能力和机制.结果表明,热处理能够显著改变海泡石和凹凸棒的矿物组成,大幅提高其对磷的吸附能力,并分别在900 ℃和800 ℃的活化条件下对磷的吸附能力达到最佳,吸附量分别可达37.7 mg·g^-1和30.9 mg·g^-1.Freundlich方程和准二级方程能较好地拟合热处理粘土对磷的吸附热力学和动力学过程.同时还发现,pH值（3~10）对热处理粘土除磷能力基本无影响.热处理富钙粘土的除磷机制主要是与溶液中的磷生成钙磷沉淀.     

板集煤矿地下水稀土元素地球化学特征

稀土元素具有稳定且相似的地球化学性质，被广泛用于研究地下水体与含水层之间的相互作用和地球化学过程。以淮南煤田板集煤矿为研究区，采集了砂岩水、太灰水和采空区混合水等地下水样，并对这些水样的稀土元素含量和常规水化学离子进行了测试分析，以研究矿区地下水的水化学特征、稀土元素含量分布特征以及相关控制因素等方面的内容。研究结果表明：矿区地下水中的Na⁺+K⁺、Cl^-、HCO₃^-平均质量浓度分别为669.1、820.3、344.0 mg/L，水质类型主要为Cl-Na、Cl·HCO₃-Na、HCO₃-Na型。研究区地下水中的稀土元素含量总体处于较低的浓度范围，其中三个混合水样中出现了重稀土的富集现象，大部分水样则呈现轻稀土富集。其中，Eu的含量最高，这是由于Eu与钙矿物的结晶沉淀作用导致其从稀土元素中分离出来。通过相关性冗余分析发现，研究区地下水样中的Eu和Fe存在一定的线性关系，说明Fe氧化物与稀土元素的吸附作用是影响稀土元素含量的重要控制因素之...     

科海拾贝

垃圾灰中‘取’金属 日本三重环境科学研究中心最近开发出从下水道污泥和粪便处理场排出的垃圾焚烧灰中提取金属的技术 其过程是在垃圾焚烧灰中浇上盐酸等酸性物质溶出钙,然后加入硫酸钠就可以提取出石膏;在残留的物质中加入碳酸钠等,其中磷就会沉淀,很容易分离回收;在最后剩下的物质中加入碱等物质就会因酸度的差别分别得到钴、铁、铜、锌等金属     

氢氧化镁共沉淀富集分离ICP-MS测定海水中的稀土元素

本文通过条件优化、标准验证等建立了一种直接在海水中加入NH₃·H₂O溶液使稀土元素与氢氧化镁形成共沉淀富集分离,电感耦合等离子体质谱仪测定海水中14种稀土元素的方法。海水样品通过共沉淀、离心操作后,主要基体物质得到了分离,目标稀土元素实现了富集。氢氧化镁共沉淀富集的条件是1:1 NH₃·H₂O溶液最佳加入量为0.35 mL,沉淀清洗次数为1次,静置时间为5 min。方法对稀土元素的加标回收率为88.7%~107.1%,稀土元素的方法空白为0.008×10-12 ~0.441×10-12,方法定量下限为0.054×10-12~0.423×10-12,RSD为2.8%~8.6%。所建立的方法与海水标准物质NASS-6的测定结果一致,方法具有准确度与精密度高、操作简便快速等优点,可用于大批量海水样品中稀土元素的定量精确测定。     

萃取钼蓝光度法测定水中微量磷条件的研究

在比较钼蓝法定磷的多种方法的基础上，研究了以正戊醇萃取技术，硫酸肼为还原剂测定水中微量磷的方法。实验结果表明，与直接光度法相比，萃取光度法简单，易操作，分析结果的准确度和精密度满足地面水的监测要求，适用于水中微量磷的测定。     

萃取色层全差示分光光度法测定水和食品中钍

<正> 甲基膦酸二(1-甲基)庚酯(简称P_(350))系中性磷类萃取剂,对硝酸钍有较高的萃取能力,应用P_(350)萃取色层测定水和食品中微量钍,文献均有报导,但对磷酸盐含量高的生物样和含钍很低的水样,存在干扰大及测不出的问题。本法在上柱前进行一次草酸钙(钍)共结晶沉淀,消除了PO_4~(-3)的干扰,用P_(350)萃取色层分离微量钍,偶氮胂Ⅲ(U-Ⅲ)显色,7215型全差示分光光度计比色,提高了方法的灵敏度。方法的灵敏度为0.186/0.1μg,最小检出量4.2×10~(-8)克,各种生物样和水样的回收率分别为91.2±5.9％和79.6±8.6％,适用于水,食品,土壤和矿样钍的分析测定。     

荆州市地表水沉积物中磷的形态分析

通过对荆州地区主要地表水沉积物中磷的形态分析,揭示了地表水沉积物中不同形态磷的分布特征。结果表明：地表水沉积物中磷主要有交换态磷（Ex—P）、铝磷（Al-P）、铁磷（Fe—P）、闭蓄态磷（Oe—P）、自生钙磷（ACa—P）、碎屑钙磷（De—P）、有机磷（Or—P）7种磷,其中以自生钙磷（ACa—P）、碎屑钙磷（De—P）和有机磷（Or—P）为主,约占总提取磷的95％。自然条件下,绝大部分湖泊的沉积物中95％以上的磷是以生物较难利用的形态存在的,活性磷所占比例较小,不足沉积物总磷的3％;沉积物中铝磷、铁磷、闭蓄态磷、自生钙磷的含量与总磷含量均没有明显相关性。各形态磷的含量分布与水体沉积物的释磷特点及其地球化学循环规律,并受沿岸污水排放及近岸养殖排污等人为活动的影响。     

多孔水化硅酸钙的制备及其磷回收特性

为实现磷资源的可持续利用,以环境废弃物电石渣为钙质材料,以白碳黑为硅质材料合成CSH(水化硅酸钙),以该材料为晶种,以结晶形成羟基磷灰石的形式从含磷废水中回收磷,重点研究了不同钙硅比〔c(CaO)/c(SiO₂)〕条件下制备的CSH对含磷废水中磷的回收特性. 结果表明,钙硅比为1.8∶1时所得的CSH结构更疏松、表面分布有较多的孔隙, 较大的比表面积使其具有较好的溶钙能力. 钙硅比为1.8∶1的CSH最佳磷回收工艺条件:反应时间为60min,CSH投加量为4g/L,搅拌强度为40r/min. 在该条件下重复除磷15次以后,回收产物中w(P)达到17.56%,说明CSH具有良好的磷回收性能. 对回收磷前后的CSH进行了XRD图谱分析和FTIR分析发现,溶液中的磷主要生成了羟基磷灰石并嵌入到CSH中. 基于回收磷的目的,CSH可以用于处理ρ(P)较高的工业废水,或者是生物除磷系统中的污泥厌氧释磷液中,回收磷后的产品可作为含磷矿石或者磷肥加以利用.