铜基催化剂上甲苯深度氧化的机理分析

运用浸渍法制备了一系列CuO/γ-Al2O3催化剂,利用FTIR、MS、XRD等技术研究了甲苯在该催化剂上的深度氧化的性能及反应机理。初步讨论了活性氧化铝上铜的最佳负载量,铜在催化剂中的作用,以及甲苯在该催化剂上不同条件下反应的中间产物和最终产物及其产生机理。     

乙醛在铜锰铁氧化物催化剂上深度氧化反应动力学

为了更有效地通过催化燃烧法控制醛类对大气的污染,本文以乙醛为例,从动力学角度研究了在铜锰铁氧化物催化剂上的深度氧化反应.实验证明了催化剂表面的结构氧和气相氧对反应的不同依赖关系.得出了能较好地拟合实验结果的反应速度经验公式,计算出表观反应活化能.并讨论了在反应体系中氧分压和有机物分在的相对比例与深度氧化选择性的关系.     

在Pt/Al2O3催化剂上甲醇深度氧化的催化剂有效因子

一、前言 以低碳醇作燃料的汽车尾气净化问题愈来愈受到人们的重视,最近,有人研究了甲醇汽车尾气Pt、Pd等催化剂处理问题。但内扩散影响尚未研究。由于深度氧化是强放热反应,传热、传质是一个突出的问题。催化     

铂、钯蜂窝催化剂高温老化对甲醇深度氧化的影响

本研究对铂、钯蜂窝催化剂及分别添加助化剂CeO_2或WO_3,并于500℃、700℃、900℃或1100℃下经受热老化4h后,考察催化剂比表面、晶相结构及其对甲醇深度氧化活性、产物分布及反应动力学网络变化的情况。实验证明,添加CeO_2后,降低了铂催化剂的耐高温性能,但对钯催化剂无明显影响。添加WO_3,降低了钯催化剂对甲醇的氧化活性。经X-线衍射分析证明,在1100℃高温下,WO_3与堇青石载体中的氧化镁和氧化钙发生强相互作用,生成了相应的钨酸盐。甲醇氧化反应动力学研究表明,甲醇在新鲜和高温热老化的铂催化剂上,反应动力学网络表示式是有区别的。     

NO在分子筛ZSM-5催化剂上催化氧化动力学研究

研究了常温下NO在疏水型高硅分子筛ZSM-5上的氧化反应. 结果发现,NO在分子筛ZSM-5表面氧化的同时,伴随着明显的吸附过程,待吸附饱和后释放出NO2.相比于活性炭,高硅分子筛ZSM-5上NO氧化受水汽影响较小,303K饱和湿气下,NO稳态转化率只比干气下降低6%.在排除内、外扩散影响的条件下,于等温积分反应器中研究了稳定阶段NO氧化的本征动力学,根据不同温度下X~W/FA0及NO分压数据,计算了反应速率,建立简化的动力学模型并获得了反应速率方程,结果表明其拟合复相关系数较高.     

正丁胺在Pt／NM催化剂上完全氧化反应机理的研究

研究了正丁胺在Ｐｔ／ＭＮ催化剂上氧化过程的产物分布，结果表明，在氧大大过量的条件下，正丁胺氧化反应速率与正丁胺浓度无关，表现为零级反应，尾气中ＮＯｘ浓度随反应温度升高出现极大值，相应的温度为４１０℃，最大生成率９４％，在此基础上，初步讨论了正丁胺氧化的反应机理，并解释了ＮＯｘ浓度出现极大值的原因。     

Ti-Ce系列催化剂上乙酸的催化湿式氧化反应

采用Ti-Ce系列湿式氧化催化剂,研究模型反应物乙酸在催化湿式氧化反应中的动力学影响因素以及反应过程产物.结果表明,乙酸的催化湿式氧化受到催化剂用量、反应温度、反应体系酸度以及氧分压的影响较大.当反应温度230℃,氧分压2～2.5MPa,催化剂量5g/L,反应液初始pH3.0时,反应1h后即可使乙酸浓度(以COD计)去除率在90%以上.通过离子色谱,检测了反应过程中的甲酸中间体,结果表明,催化剂的存在不仅加速了湿式氧化反应速率,而且也改变了反应历程.     

Mn-Cu-O负载型催化剂上CO氧化性能的研究

研究了ＺｒＯ２或Ａｌ２Ｏ３负载Ｍｎ－Ｃｕ－Ｏ体系催化剂ＣＯ催化氧化活性，以及物相结构，表面氧性能与活性的关系。结果表明，锆基催化剂的氧化活性明显优于铝基催化剂，起燃温度Ｔ５０低达５０℃，ＺｒＯ２载 利于活性组份形成高活性物相，并促进表面吸附氧的脱附，表现出催化剂表面吸附氧的脱附温度高低次序与其氧化活性有一致的对应关系。     

含氮有机物深度氧化催化剂：PCN—1型性能的研究

考察了PCN—1型催化剂对N.N-二甲基甲酰胺(DMF)、正丁胺、环己胺,苯胺、硝基苯、丙酮、甲苯等有机物完全氧化的活性,检测了DMF、正丁胺在不同温度下氧化分解产生的NOx含量。实验结果表明,PCN—1型催化剂对DMF、正丁胺、丙酮的氧化活性较高,而且能抑制DMF、正丁胺氧化过程NOx的形成在空速5000～15000h~1,DMF、正丁胺浓度分别在3000～5000mg/m~3、2000～3000mg/m~3时,T_(98)≤300℃,在完全氧化温度以上,100℃以下时,NOx控制率≥90％该催化剂主要应用于含有机胺及酮类的工业废气的净化     

在TiO2催化剂上菲的光催化氧化反应研究

选择TiO₂ 粉末催化剂,在发射光谱为254 nm的15 W紫外灯照射下,反应液中Al3+,Fe3+和H2O₂ 浓度增加能提高菲的降解率;TiO₂ 表面载银量的增加能提高降解速度;TiO₂ 投入量在一定范围内随投入量的增加,光催化降解菲的速度也增加,但当投入量较多时又能降低降解速率;在酸性条件下,菲易被光催化降解;菲的起始反应浓度与反应速度成负一级反应动力学关系。      

在Pt/Al2O3催化剂上甲醇深度氧化的稳态及非稳态动力学

用玻璃外循环无梯度反应器研究了在Pt/Al_2O_3催化剂上甲醇深度氧化稳态动力学,甲醇深度氧化稳态动力学服从L-H机理模型。用正交设计法估计了动力学方程中的参数。用脉冲法测定了甲醇、氧及CO_2的吸附热。用脉冲法研究了甲醇在催化剂上吸附量与停留时间的关系,实验中观察到在Pt/Al_2O_3催化剂上甲醇深度氧化的振荡现象。     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究(Ⅱ)──多组分催化剂对甲醇的深度氧化

利用色谱－微反联用技术研究多种多元催化剂对甲醇深度氧化的活性,并借助于ＸＲＤＢＥＴ等手段考察焙 烧温度对活性的影响,结果表明,不同的催化剂对甲醇氧化时均有甲醛及甲酸甲酯伴生,其伴生温度区间及最大伴生浓度随不同催化剂而变化;３２－３７号催化剂的活性明显高于双组分催化剂,添加少量稀土金属氧化物ＣｅＯ２和贵金属Ｐｄ对活性均有一定的改善作用,提高焙烧温度,催化剂表面发生烧结,对活性有不良影响。     

甲醇燃料车尾气净化催化剂的研究(Ⅰ)──单组分催化剂对甲醇的深度氧化

利用色谱－微反联用技术对甲醇深度氧化进行了研究。结果表明：甲醇在所有催化剂上氧化时均产生副产物甲醛及甲酸甲酯;非贵金属氧化物催化剂以Ｃｕ－Ｏ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３的活性最优,其最佳负载量为１０％－２０％,不同的制备方法中以均匀沉淀法制备的催化剂最好;贵金属催化剂中Ａｇ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３的活性较好,其甲醇氧化的Ｔ５０,Ｔ９５分别只有１３５℃和１９０℃,而且伴生的甲醛及甲酸甲酯浓度也较低。不同催化剂的活性与其     

芬顿氧化深度处理厌氧氨氧化出水影响因素的最优组合

利用正交试验对影响芬顿氧化深度处理垃圾渗滤液厌氧氨氧化出水的起始pH、 nFe²⁺/nH₂O₂、mH₂O₂/m CODcr、反应温度4种主要因素的最优组合开展研究。结果表明：4种因素均对芬顿氧化深度处理垃圾渗滤液厌氧氨氧化出水产生显著影响,影响顺序为起始pH>反应温度> mH₂O₂/m COD_Cr>nFe²⁺/nH₂O₂,起始pH对COD_Cr去除率影响极显著, mH₂O₂/m COD_Cr和nFe²⁺/nH₂O₂影响程度较为接近;4种影响因素最优组合为起始pH=4.0、nFe²⁺/nH₂O₂=1:3、mH_2...     

风向对街道峡谷内污染物扩散的影响

采用Fluent软件,选用RNG k-ε湍流模型,对长高比为5的街道峡谷(简称街谷)在0°～90°风向下流场和污染物浓度场进行了数值模拟. 结果表明: 0°～75°风向时,街谷内流场呈明显的三维特性,90°风向时,流动表现出中长街谷的二维特点;风向对街谷内壁面污染物浓度的分布有显著影响,90°风向下的街谷壁面浓度最大,其次是45°风向,其余风向下的相对较小,污染物浓度的计算值与风洞试验值在趋势上吻合较好;壁面污染物浓度的分布由街谷内长度方向漩涡、来流冲角产生的进口回流及沿长度方向的流动所决定,壁面浓度的分布差异均可从附近的流场获得解释. 街道峡谷内长度方向的漩涡模拟过强会导致地面附近污染物浓度的计算值偏离试验值.      

催化剂及其制备对催化湿式氧化反应的影响

催化湿式氧化法是一种有效的处理有毒、有害、高浓度有机废水的水处理技术,文章专门针对催化剂本身的制备对催化湿式氧化的影响,以及催化剂的失活、再生、重复利用等研究做出总结,以期对有关研究者提供一定的参考。     

微氧化对剩余污泥电渗深度脱水的影响

以机械脱水后的剩余污泥为研究对象,探索了污泥电渗脱水的可行性及微氧化对其的影响。试验表明,电渗脱水过程前30min内污泥含水率下降迅速,之后基本保持稳定。经Matlab拟合发现,含水率随时间的变化曲线与高斯函数(二维)高度吻合(R~2>0.99)。经微氧化处理后,污泥的带电性能和脱水性能得到改变,污泥电渗脱水效果得到改善,且微氧化时间越长脱水效果越好,但改善幅度减小。此外,污泥电渗脱水过程的耗电量和阳极腐蚀量均明显减小,当微氧化时间为2 d时,脱水后所得泥饼的含水率为48.3%,耗电量和腐蚀量分别为84.3 kW·h/t和10.0 kg/t。但微氧化超过3 d时会造成污泥颗粒表面干硬化,不利于能耗的降低,耗电量和腐蚀量略有回升。     

载体对负载钯催化剂的CO氧化活性的影响

采用ＣＯ－ＴＰＳＲ和ＣＯ氧化活性测试等方法考察了不同载体对Ｐｄ催化剂的ＣＯ表面氧化性能的影响，结果表明，载体对Ｐｄ催化剂的ＣＯ氧化性能、ＣＯ吸附能力影响很大，ＣＯ的吸附能力顺序为Ｐｄ／ＣｅＯ２（吸附量、０．５９ｍｌ／１００ｍｇ）〉Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３（吸附量：０．０５２ｍＬ／１００ｍｇ）〉Ｐｄ／ＴｉＯ２（吸附量：０．００１ｍＬ／１００ｍｇ），催化剂的ＣＯ氧化活性与ＣＯ吸附能力有很好的对应关系，尤其是Ｐ     

有机酸在金属氧化物上的吸附对催化臭氧氧化的影响

以苯甲酸(BA)、邻苯二甲酸(PA)、商品腐殖酸(CHA)和反渗透法提取的松花江水腐殖酸(SHA)为目标物,研究了臭氧氧化及羟基氧化铁(FeOOH)和二氧化铈(CeO₂)为催化剂时的吸附与催化臭氧氧化去除这些有机物的效果.结果表明,BA在FeOOH表面没有吸附,FeOOH对BA催化氧化的去除率比臭氧单独氧化高45%;PA在FeOOH上的吸附使其溶液中的浓度减少了5%,此时FeOOH对PA的氧化没有催化作用.CeO₂有助于催化臭氧氧化在其表面吸附较强的PA,且对氧化产生的草酸根有催化去除作用,但对不吸附在其表面的BA没有催化臭氧氧化作用.CeO₂对腐殖酸的吸附比FeOOH强,其催化臭氧氧化去除腐殖酸的作用比FeOOH更显著;当无机阴离子和腐殖酸竞争金属氧化物表面的吸附位时,催化作用受到抑制.     

几种催化剂对垃圾渗滤液臭氧氧化效能的影响

通过制备以γ-Al2O3为载体的铬、镉、钴、铜、镍5种催化剂,研究了催化剂负载率对臭氧吸收率的影响以及臭氧催化氧化垃圾渗滤液时水质的变化情况.试验结果表明,钴在γ-Al2O3载体上具有较强的负载性,在催化剂与COD质量比为5,O3与COD质量比分别为0.11、0.15、0.26时,镉催化剂能使臭氧吸收率提高,而铬催化剂则不利于臭氧的吸收;固定催化剂与COD质量比为5,当O3与COD质量比为0.15时,铜催化剂可使COD去除率提高20.2%;同样固定催化剂与COD质量比为5,当O3与COD质量比为0.26时,镍催化剂有利于氨氮的去除,可使氨氮去除率提高20.7%;臭氧催化氧化时,臭氧的最佳投加量可按O3与COD质量比为0.125考虑.