尿中芘、苯并(k)萤蒽和苯并(a)芘的鉴别与测定

本文用高压液相色谱结合荧光分光光度技术定性鉴别了尿样中芘、苯并(k)萤蒽和苯并(a)芘的存在,并用标样进行了定量测定的研究。芘、苯并(k)萤蒽和笨并(a)芘在尿样中的回收率分别为60％、90％和80％;标准偏差为4.7％、17％,检测限为0.77ng、0.05ng和0.06ng。对吸烟者尿中这三种多环芳烃进行了定量测定,结果为芘53.3ng,苯并(k)萤蒽3.7ng、苯并(a)芘4.7ng;而对照组的尿样中,苯并(k)萤蒽和苯并(a)芘的含量均在检测限以下。     

杭州市郊区表层土壤中多环芳烃的风险分析

采集杭州市郊区表层土壤中多环芳烃的样品,用色谱-质谱技术对多环芳烃化合物进行定量分析。美国环保总署推荐优先控制的16种多环芳烃单体质量分数在1.49～87.43 ng.g-1之间,萘、芴、苊等低分子量芳烃质量分数相对较低;、茚并[1,2,3-cd]芘、苯并[ghi]苝等高分子量芳烃质量分数相对较高,其中苯并[ghi]苝质量分数最高。对照荷兰的土壤标准,杭州市郊区表层土壤中的荧蒽、、茚并[1,2,3-cd]芘、苯并[ghi]苝超标比较严重,超标率100%;多环芳烃的Bap等效毒性当量是荷兰规定目标值的2倍;因此,杭州市郊区表层土壤中存在一定的潜在风险。多环芳烃Ant/（Phe＋Ant）、BaA/（Chr＋BaA）、Flua/（Pyr＋Flua）等参数表明,多环芳烃主要来源于燃烧源,且以机动车尾气为主;BeP/（BeP＋BaP）比值偏高,可能与土壤中的多环芳烃主要来源于大气沉降有关。     

北京地区表层土壤中多环芳烃的分布特征及污染源分析

根据北京地区不同环境功能区62个样品的分析结果,讨论了研究区表层土壤中多环芳烃的分布特征及污染源类型。结果表明：（1）研究区表层土壤中检测到的多环芳烃主要包括萘、苊、菲、惹烯、三芴、荧蒽、芘、、苯并蒽、苯并[b]荧蒽、苯并[k]荧蒽、苯并[e]芘、苯并[a]芘、苝、二苯并[a,h]蒽、茚并[1,2,3–cd]芘、苯并[g,h,i]苝及其同系物;（2）不同环境功能区表层土壤中多环芳烃的组成及质量分数均存在一定的差别,16种优先控制的多环芳烃质量分数为175.1~10 344 ng.g-1,其中城市中心区表层土壤中多环芳烃的质量分数最高,交通干线附近、工矿企业附近表层土壤中PAHs的质量分数较高,林地、果园和农田表层土壤中PAHs的质量分数较低;（3）表层土壤中PAHs既有来源于石油源,也有来源于化石燃料燃烧产物的,但不同功能区二者贡献存在差别,其中农业用地（林地、果园、农田）中PAHs主要来源于石油源（或部分来源于土壤母岩中的有机质）,城区、交通干线附近及工矿企业附近表层土壤中PAHs污染源以化石燃料燃烧产物输入为主。     

激光脱附／电离飞行时间质谱法测定多环芳烃

采用激光脱附／电离飞行时间质谱技术测定了蒽、二苯并（ａ,ｈ）蒽,晕苯四种多环芳烃化合物在２６６ｎｍ激光作用下的“软”电离飞行时间质谱,对蒽、二苯并（ａ,ｈ）蒽、晕苯四种化合物进行的分析结果表明激光脱附／电离飞行时间质谱是一种简单、快速、高灵敏度分析多环芳烃化合物的方法,对晕苯,检出限可达１０＾１６ｍｏｌ。     

上海市大气颗粒物中多环芳烃的季节变化特征和致癌风险评价

对上海市城区和郊区采集的64个总悬浮颗粒物(TSP)样品进行GC/MS分析,结果表明:全年PAHs浓度范围为2.25-221.6ng·m~(-3),并呈现明显的秋、冬季节高而夏季低的变化特征,且PAHs年平均值郊区稍微高于城区.多环芳烃中苯并(b k)荧蒽、茚并(1,2,3-cd)芘、晕苯等化合物相对含量较高,四环以上的组分全年平均含量在90%以上.采用苯并(a)芘和苯并(a)芘等效质量浓度(BaPE)对上海市大气颗粒物中的PAHs进行致癌风险评价,BaP年均值在城区和郊区分别为2.57ng·m~(-3)和2.86ng·m~(-3),秋季BaP年均值超过了居民区标准限值(5.0ng·m~(-3)).BaPE在城区和郊区的年均浓度分别为5.82ng·m~(-3)和7.24ng·m~(-3),秋季污染最为严重.     

污灌区饮水井中有机物污染研究

对某重点污灌区饮水井中有机物污染的定性分析结果,检测出167种有机物;定量测定结果超过WHO允许值的有1,2-二氯乙烷及多环芳烃。检出率较高的化合物为三氯甲烷、三氯乙烯,1,2-二氯乙烷、萤蒽、苯并(b)萤蒽、苯并(k)萤蒽、萘、菲及α-六六六等。其中属于EPA公布的114种优先监测的有机物31种;属于CEQ所列33种化合物清单中的17种。     

汕头经济特区土壤中优控多环芳烃的分布

运用气相色谱-质谱方法对汕头经济特区131个土样中的美国EPA优控多环芳烃(PAHs)进行定性、定量测定,讨论了PAHs的分布特征。结果表明,该区表层土壤中优控PAHs的总质量分数范围从22.1 ng/g到1256.9 ng/g之间,平均质量分数为(317.3210.2) ng/g。其分布随采样点的位置不同而有显著变化:工业区附近多环芳烃的质量分数最高,城市中心次之,郊区最低。大多数样点中?PAHs质量分数和单种PAH质量分数都呈现w(5~20 cm)> w(0~5 cm)>w(20~40 cm)>w(40~100 cm)的垂直分布规律。该区土壤PAHs以3环和4环化合物为主,单种PAH以萘、菲和苯并[b]萤蒽为主。     

苯并[a]芘和二苯并[a,h]蒽的土壤降解特性及其影响因素

实验室条件下,研究了不同土壤性质、水分含量、通气条件、外加营养元素比例与外源微生物等条件下,苯并[a]芘(BaP)和二苯并[a,h]蒽(DBA)在土壤中的降解特性.结果表明,当土壤中BaP和DBA的添加水平分别为2.5 mg·kg-1时,至125 d时,BaP在pH较低的江西红壤中降解最快,降解率达87.3%;而DBA在有机质含量较高的中性太湖水稻土中降解较快,降解率为52.0%.土著微生物对BaP和DBA在土壤中的降解起重要作用;合适的土壤C/N比值能明显加快降解速率;好气条件有利于BaP和DBA的降解.     

大同市空气中多环芳烃与人尿中1-羟基芘的分析

用GC~2/MS和HPLC鉴定出大同市空气中的多环芳烃化合物35种.对大同市不同功能区空气中苯并(a)芘(BaP)和人尿中1-羟基芘同步采样分析.结果表明,不同功能区BaP浓度有显著差别:采暖期浓度急剧增加,城区浓度为对照点的17倍,日均值达330ng/m~3.人尿中1-羟基芘的浓度与空气中BaP的浓度显著相关.采暖期城区尿中1-羟基芘的几何均值为1.86μmol/mol肌酐,非采暖期为1.14μmol/mol肌酐,均较北京市的均值高出五倍多.证明大同市由于直接燃煤,造成空气中多环芳烃的严重污染.     

沈阳市大气中苯并[a]芘的环境特征

通过1996－2000年对沈阳市大气中苯并[a]芘的连续监测，结果表明：沈阳市大气中苯并[a]芘的污染程度不容乐观。大气中苯并[a]芘有明显的季节变化，夏季＜秋（春季）＜冬季；采暖期＞非采暖期。大气中BaP在工业区的含量最高，其次是居民区，商业区、文化区和清洁区。生活燃煤污染、工业污染和扬尘污染是沈阳市大气中BaP的主要来源，同时受到交通废气排放的影响较大，区域环境背景中BaP对大气中BaP的作用也十分明显。     

生物堆模拟法修复苯并[a]芘和二苯并[a,h]蒽污染土壤

采用生物堆模拟方法,研究苯并[a]芘(BaP)和二苯并[a,h]蒽(DBA)污染土壤的生物修复条件.结果表明,在生物堆中投加绿肥或秸秆可明显促进BaP和DBA的降解;通气速率分别为0.05和0.10m3·h-1时BaP和DBA的降解率无明显差异;添加EM菌对BaP和DBA的降解有抑制作用.在投加20g·kg-1绿肥、通气速率为0.10m3·h-1时,BaP和DBA的去除效果最佳,处理160d时降解率分别达64.8％和74.9％.     

毛细管气相色谱-负离子化学电离源质谱法测定空气颗粒物中的硝基多环芳烃

本文用毛细管气相色谱-负离于化学电离源质谱法（GC-NICIMS）测定了空气颗粒物中的硝基多环芳烃（NO_2-PAH）、通过与标准物的保留时间和质谱图的比较,确定空气颗粒物中含有四种NO_2-PAH,它们是2-硝基芴,9-硝基蒽,1-硝基芘和2-硝基萤蒽,用同一样品进行了毛细管气相色谱正离子电子轰击源质谱分析（GC-EIPIMS）,并与GC-NICIMS进行了比较,结果表明,GC-NICIMS对于NO_2PAH的测定具有较高的选择性和灵敏度,用内标法定量使GC-NICIMS测定结果的精密度得到改善。     

杭州市郊区表层土壤中的多环芳烃

采集了杭州市郊区表层土壤中多环芳烃样品,用内标法和色谱-质谱技术对多环芳烃化合物进行定量分析.美国环保总署推荐优先控制的16种多环芳烃均被检出,多环芳烃单体的质量浓度在1.49～87.43 ng·g-1之间;其中萘、芴、苊等低分子量芳烃的质量浓度相对较低; 、茚并[1,2,3-cd]芘、苯并[ghi]苝等高分子量芳烃的质量浓度相对较高,苯并[ghi]苝的质量浓度最高.16种多环芳烃的质量总浓度超过荷兰政府规定无污染土壤PAHs值的10～40倍;与国内外其他地区相比较,多环芳烃污染处于中等水平.多环芳烃Ant/(Phe+Ant)、BaA/(Chr+BaA)、Flua/(Pyr+Flua)等参数表明,多环芳烃主要来源于燃烧源,且以机动车尾气为主;BeP/(BeP+BaP)比值偏高,可能与土壤中的多环芳烃主要来源于大气沉降有关.     

堆制处理过程中的多环芳烃降解

用实验室模拟方法,研究了堆制处理过程对污染土壤中４ ～６ 环的多环芳烃（ＰＡＨｓ） 的降解． 结果表明,堆制对６ 种难降解的ＰＡＨｓ 都有不同程度的降解作用,ＰＡＨｓ 的降解随着苯环数的增加而降低,其去除率的大小顺序为荧蒽＞ 苯并［ａ］ 蒽、苯并［ａ］ 芘＞ 苯并［ｂ］ 荧蒽、苯并［ｋ］ 荧蒽＞ 苯并［ｇｈｉ］ 北． 其中,荧蒽的去除率为４６．０ ％ ～９２．９％ ;苯并［ａ］ 蒽的去除率为７．７％ ～３７ ．２ ％ ． 当ＰＡＨｓ 的初始浓度提高约５０ 倍时,除荧蒽外其它ＰＡＨｓ 的降解随着污染浓度的提高而降低． 不同Ｃ／Ｎ均有类似的规律,但Ｃ／Ｎ２５：１ 比Ｃ／Ｎ４０：１ 为好． 堆中各种ＰＡＨｓ 浓度在高温期以前都有所提高,但在降温期以后又有不同程度的降低． 细菌总数测定表明,数量变化呈双峰型．     

呼和浩特市冬季PM_(10)中多环芳烃的污染特征及来源解析

2013年12月在呼和浩特市主城区9个环境空气监测点位同步采集PM_(10)样品,对PM_(10)浓度和16种多环芳烃的浓度、污染特征进行了分析,使用特征比值和主成分分析对多环芳烃来源进行了解析.9个监测点位的PM_(10)浓度介于23.5—322μg·m-3之间,16种多环芳烃总量介于5.34—850 ng·m-3之间.荧蒽、芘、苯并[a]蒽、、苯并[b]荧蒽、苯并[a]芘、苯并[g,h,i]苝和茚并[1,2,3-cd]芘等多环芳烃单体浓度较高,这8种多环芳烃占多环芳烃总浓度的80.4%.主成分分析所获得污染源结果和特征比值法定性判断出的污染源结果一致,燃烧源、机动车尾气源和石油源为主要污染源,分别贡献61.3%、16.0%和10.4%.     

武汉秋冬季大气PM2.5中多环芳烃的分布特征及来源

采集了2011—2012年武汉市工业区、交通区和植物园的3个功能区的秋冬2季大气PM2.5样品,采用超声提取预处理和GC/MS分析检测了PM2.5中27种PAHs,探讨了其时空分布特征,然后运用主成分分析/多元线性回归法解析了PAHs的来源.结果表明:PAHs的质量浓度范围为24.705~112.490 ng·m-3,PAHs的质量浓度分布呈现出工业区>交通区>植物园的规律;冬季PAHs质量浓度高于秋季等特征.不同环数PAHs质量浓度呈现出规律变化为:5环>4环>2-3环>6-7环,4环、5环的 PAH 含量比例高表明机动车尾气和煤燃烧排放是主要排放源.不同功能区化合物的比值指示来源略有不同,但总体指明了武汉主要污染源来自燃煤和机动车尾气的排放.源解析结果显示,工业区的污染源主要来自于燃煤,其贡献率为55%,其次为汽油燃烧、柴油燃烧、焦炉和轻质油燃烧.在交通区中,车辆尾气排放(34%)和天然气燃烧(25%)的贡献较大,其次是烹饪、燃煤及木材燃烧.植物园对照区的主要污染源分别是木材燃烧、燃煤、天然气燃烧、车辆排放和烹饪,其中木材燃烧(46%)的贡献最大.     

土法炼焦污染区内多环芳烃大气排放、环境分布及影响

用气相色谱—质谱法对土法炼焦炉附近大气、土壤及蔬菜中致癌性多环芳烃化合物(PAH)的种类和含量进行了分析测定,得出土法炼焦炉较集中地区,大气中BaP浓度为0.024-0.184μg/m~3,土壤中为81.2—151.1μg/kg,蔬菜中为8.5—12.0μg/kg干重。在比较的基础上给出了土法炼焦对附近生态环境可能造成的影响。     

硝基多环芳烃——环境中最近发现的直接致突变物和潜在致癌物

大气及其他污染源颗粒物的直接致突变性 1977年Talcott与wei及Pitts等利用短期生物试验Ames试验研究了美国城市的大气颗粒物,发现颗粒物中除有需用肝酶(S-9)活化的致突变物、以苯并(a)茈为代表的多环芳烃(PAH)外,还包含有一类过去没有人注意到的“直接致突变物(direct-acting mutagens)”,后者与PAH不同,无需添加S-9就能显示致突变活性。图     

饮水中有机物分离鉴定方法研究

本文提供一个在没有气相色谱/质谱/计算机联机(简称GC/MS/DS)情况下,进行饮水中有机物分离鉴定的方法。通过大孔树脂Amberlite XAD吸附、不同溶剂洗脱,硅胶柱层析和薄层分离等步骤浓集和分离饮水中有机物。然后在薄层板上用萤光激发光谱鉴定多环芳烃;根据在硅胶柱洗脱液中的位置和气相色谱中保留时间这二个参数鉴定其它化合物。 本文测定了包括有机氯农药、硝基化合物、氯代芳烃、酚类、蓉二甲酸酯类和多环芳烃等六类共三十四个有机物的鉴定参数。 用本法以某市自来水中检出五十二个组分,其中巳鉴定的有六六六四种异构体、1,2,4-三氯苯、萤蒽、(艹屈)、芘、苯并〔a〕芘等九种有机物。     

多环芳烃在水体中的光分解

本文研究了在环境中分布较广,有一定致癌性的苯并(a)蕙(BaA)和致癌性很强的苯并(a)芘(BaP)的光化学分解。分别用阳光和紫外光照射存在于模拟天然水中的BaA,得到了反应速率常数为0.142和0.056/h,光解产物为它的氯化物——苯并(a)蕙—7,12-(?)。用同样方法,得天BaP的反应速率常数为0.135和0.098/h,但没有检出反应产物。实验表明,这些光化学反应均属一级反应,因而由反应速率常数得到了不同条件下BaA和BaP的光解半衰期。实验还表明了光强对光解速率影响很大,溶解氧对得到光氧化产物是必要的,但溶液酸度对光解没有影响。另外还测定了两种化合物的溶解度,并用高岭土作了吸附试验,发现溶解度很低,在水中它们以吸附态或颗粒态存在