有机过氧化物危险性分析及对策

本文对有机过氧化物的结构特点。活性氧含量、浓度、稀释剂与危险性的关系进行了探讨，并为安全生产、使用和贮运有机过氧化物提出了对策。     

有机过氧化物的热危险性辨识研究

运用Gaussian 98量子化学程序包中考虑了电子相关性的密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311+G(3df)水平上根据分子结构与化学键的关系,计算得到了过氧化苯甲酰和过氧化甲乙酮两种有机过氧化物分解反应的反应物、中间物和产物的总能量数据,求出这两种有机过氧化物分解反应的最大反应热,应用CHETAH程序中最大分解热的判断标准预测这两种有机过氧化物的热危险性均为中等。同时使用绝热加速量热技术对这两种有机过氧化物的热危险性进行分析,通过绝热温升、自加速分解温度、单位质量产生的压力等参数可以得出,两种有机过氧化物的热危险性均为中等。这两种方法可以互为验证,用来作为辨识有机过氧化物的热危险性的依据。     

丁二烯过氧化物危险性初步研究

由丁二烯过氧化物引发的爆炸事故已受到社会的关注和重视 ,国内外一些学者针对丁二烯过氧化物的危险特性进行了一些研究工作 ,并取得了一定进展。但由于丁二烯过氧化物本身合成与测试的复杂性和危险性 ,深入而系统地研究丁二烯过氧化物的危险性及其机理显得十分必要 ,同时将面临重重困难。     

库岸涉水滑坡危险性现状分析与预测评价

为合理评价库岸涉水滑坡危险性,基于层次分析法与模糊理论,构建滑坡危险性现状评价模型,并利用优化支持向量机构建滑坡变形预测模型,通过对比分析实现滑坡危险性综合判断.结果表明:大柿树滑坡危险性现状为69.78分,风险等级为Ⅲ级,属高度危险;通过危险性预测评价,滑坡变形呈持续增加趋势,将趋于不利方向发展;综合滑坡危险性现状分...     

混合液体火灾爆炸危险性——闪点预测与实验研究

支持向量机应用核函数技术,已经成为当前国际上一个研究的热点,由于支持向量机具有良好的理论基础和泛化性能,可将其引入到混合液体闪点预测的研究之中,以期建立准确、高效的预测模型。本文建立了一个基于支持向量机的理论模型,用于预测二元互溶混合液体的闪点。根据所研究混合液体的物理性质,选择了纯物质的粘度、表面张力、配比、燃烧下限等物理参数来表征闪点,以这些参数作为输入参数,二元混合液体的闪点作为输出值,应用支持向量机方法对两者之间的内在定量关系进行模拟。结果表明,闪点预测值与实验值符合良好。本方法的提出为工程上提出了一种预测二元互溶液体闪点的有效方法,可应用于评估混合溶液的火灾爆炸危害性及本质较安全设计。     

基于支持向量机的飞行安全隐患危险性评价

提出了基于支持向量机的飞行安全隐患危险性评价方法,建立了支持向量机模型。并以飞行安全隐患危险性评价的基本要素为输入节点,以评价结果作为输出节点,对空军某部的飞行安全状况进行了评价。结果表明:对于飞行安全隐患危险性评价问题,支持向量机方法较传统神经网络方法精度更高,速度更快,实际应用中也更易于实现。     

有机过氧化物生产火灾爆炸危险性分析

针对有机过氧化物自分解温度较低、反应过程易引发火灾爆炸等危险特性,采用危险与可操作分析(HAZOP)方法和事故树(FTA)分析对过氧化物生产过程中存在的火灾爆炸危险性进行分析.结果表明,有机过氧化物生产过程中低温的保证是关键,应对制冷系统进行故障类型及影响分析(FMEA),从而确保制冷系统安全可靠.     

苯胺重氮化-席曼反应热危险性的理论研究

为研究苯胺重氮化-席曼反应的热危险性,采用Gaussian98软件,运用密度泛函理论(DFT)B3LYP,在6-31G(D)基组水平上,研究气相条件下重氮化-席曼反应的反应过程及微观机理,得到反应路径以及反应物、中间体、过渡态、产物全优化几何构型,探讨结构与性能的关系,解释重氮化-席曼反应的历程。通过热力学和动力学计算,获得标准热力学函数,分析反应的热危险性。理论计算结果表明:苯胺重氮化-席曼反应是剧烈的放热反应,这与重氮化反应剧烈以及重氮盐的热不稳定性的试验结果相吻合。     

苯和甲苯硝化及磺化反应热危险性分级研究

首先介绍了化工工艺热安全性的内涵,并从反应过程热危险性分析的方法学出发,介绍间隙、半间歇化学反应工艺热危险性分级研究的总体思路及方法。然后,围绕甲苯和苯的硝化、磺化反应,用全自动反应量热仪(RC1e)和加速度量热仪(ARC)测定其反应过程的绝热温升(△Tad)、目标反应所能达到的最高温度(TM)、分解反应最大速率到达时间(θD)等参数。运用风险评价指数矩阵法(方法1)和基于失控过程温度参数的热危险评估法(方法2)分别对其硝化和磺化反应过程的热危险性进行了分级评估。结果表明,这两种方法具有良好的一致性;给定工艺条件下甲苯和苯的一段硝化反应过程的热危险度等级较低;而磺化反应的热危险较高。尽管这两种方法还有一定的局限性,但对于间歇、半间歇合成工艺的本质安全化设计、工艺热危险性的评估具有重要的参考价值和实用意义。     

基于QSPR方法的脂肪醇化合物闪点预测

为提高脂肪醇化合物闪点预测精度,提出基于定量结构-性质关系(QSPR)原理的脂肪醇化合物闪点预测方法。应用Dragon软件计算出91种脂肪醇的分子描述符,利用遗传函数算法(GFA)从1 481个描述符中筛选出3个与脂肪醇闪点关系最密切的分子描述符。分别用多元线性回归(MLR)方法和支持向量机(SVM)方法进行建模,并采用内部验证和外部检验的方式对模型的拟合度、预测性等性能进行验证。结果表明:预测集的MLR方法和SVM方法的平均绝对误差(AAE)分别为2.870 K和2.706 K;均方根误差(RMSE)为3.451 K和3.371 K。SVM模型在精度上略优于MLR模型,而MLR模型更为简单和方便。     

Mixing hazard evaluation of organic peroxides with other chemicals

Organic peroxides (POs) have been widely used in chemical industries as initiators of polymerization, hardening or bridge formation agents, and they are known for its self-reactive and also mixing hazard characteristics when mixed with other chemicals such as acids and alkalis. It is the purpose of this investigation to propose a simple but useful evaluation flow of mixing hazards of POs with other chemicals using conventional experimental techniques such as a glass test tube test, Dewar vessel test and DSC is proposed. 7 kinds of POs (DEPD, THP, TBEH, TBTC, MEKPO, DTBP, THHP) were mixed with sulfuric acids with various concentration, sodium hydroxide solutions, -iron(III) oxide and acrylonitrile (AN).

Based on the proposed evaluation flow the testing results were classified into 4 ranks due to the hazard criteria. Futhermore DEPD/acrylonitrile mixtures were investigated in more detail and the influences of the mixing ratio and the stirring speed were discussed.     

Green thermal analysis for predicting thermal hazard of storage and transportation safety for tert-butyl peroxybenzoate

Liquid organic peroxides, such as tert-butyl peroxybenzoate (TBPB), have been widely employed in the petrifaction industry as a polymerization formation agent. This study investigated the thermokinetic parameters of TBPB by isothermal kinetic algorithms and non-isothermal kinetic equations, using thermal activity monitor III (TAM III) and differential scanning calorimetry (DSC), respectively. Simulations of 0.5 L, 25 kg, 55 gallon, and 400 kg reactors in liquid thermal explosion models were performed and compared to the results in the literature. A green thermal analysis was developed for a reactor containing TBPB to prevent pollution and reduce the energy consumption by thermal decomposition. It is based on the thermal hazard properties, such as the heat of decomposition (ΔH_d), activation energy (E_a), self-accelerating decomposition temperature (SADT), control temperature (CT), emergency temperature (ET), and critical temperature (TCR). From the experimental results, the optimal conditions to avoid violent runaway reactions during the storage and transportation of TBPB were determined.     

供电作业人身事故危害多元线性回归预测

为了定量评估电网作业和运行的风险,提出了一种基于5M因素分析法和多元线性回归的供电作业人身事故危害预测方法。借鉴安全行为学、安全心理学和事故致因理论,首先将供电作业中影响人身安全的因素分成5个大类,即人、设备、材料、方法和环境。然后分析所有因素间的相关性,将相关性较强的影响因素中对人身事故危害程度弱的一方剔除,并采用南方某电网公司人身伤亡事故数据为例进行分析,删除了两个人身安全影响因素:工器具配置和作业性质。继而,采用多元线性回归法建立供电作业人身事故危害值与各人身安全影响因素间的关系,对供电作业人身事故危害值进行预测。最后,以南方该电网公司2003~2013年发生的64起供电作业事故验证所提方法的有效性和准确性。     

有机溶剂对过氧化环己酮热危险性的减敏效果评价

在纯过氧化环己酮(CYHPO)储运中常添加减敏剂,以降低其热危险性。为了对比评价减敏性能,采用绝热加速量热仪测试了纯CYHPO及加入等质量邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、正己酸(HAA)和环己醇(CCH)后的热危险参数,并计算了上述5种样品的反应动力学常数和绝热校正数据,建立了包括初始放热温度T0和绝热反应加速度SARC的减敏效果判据,对4种减敏剂的热危险性减敏效果进行了评价。结果表明,DOP对CYHPO热危险性的减敏效果最好。     

模糊支持向量机在煤与瓦斯突出预测中的研究

模糊支持向量机(FSVM)综合了模糊理论和支持向量机(SVM)的学习理论,不仅继承了SVM在小样本情况下所具有的较强识别能力的特点,并且比SVM拥有更好的学习能力。在FSVM算法中,每个样本被赋予一个隶属度值,使得构造目标函数时不同的样本有不同的贡献,达到最大限度的消除噪声或者孤立点的效果。运用了灰色关联分析(GRA)对煤与瓦斯突出指标进行提取,引入了一个合适的模糊隶属度函数,并在此基础上提出了基于FSVM的煤与瓦斯突出预测的模型,通过实际数据的验证和其他预测方法的对比,证明了FSVM模型能够满足煤与瓦斯突出预测的要求。最后,将FSVM和传统SVM对同一组数据进行训练,证明了FSVM相比较传统SVM拥有更高的精确度。     

Validation of the UN criteria for the uncooled sea transport of liquid organic peroxides: Full-scale test and modeling

In the years 1987 and 1988 TNO and Akzo Nobel investigated the thermal safety of non-temperature-controlled sea transport of organic peroxides, by modeling and experimenting on several scales. A full-scale test was organised in the summer of 1989, in co-operation with the former Nedlloyd company, in which a sea container with palletised packages, filled with soybean oil as inert liquid and fully equipped with temperature measuring equipment, was transported from Rotterdam, The Netherlands, to Beira, Mozambique, and back. The trip took 2 months.To answer questions stated by the workgroup International Group of Experts on the Explosion Risk of Unstable Substances—subgroup on Energetic and Oxidising Substance (IGUS-EOS) during its meeting in Washington, DC, USA, April 2006, the original data of the sea-container trip were reviewed and applied in a new mathematical model of the sea-container filled with packages, and traveling through tropical sea areas.Analysis of the data from the full-scale test led to defining a worst combination of adverse temperature conditions: constant dead sailing of the wind (wind direction and speed equal to that of the ship), and sunny weather 12 h/day and a mean ambient temperature of 30 °C during 28 days.The effect of sunny weather was put into the model by assigning 24 h averaged excess temperatures to the sun-exposed surfaces. New simulations showed no runaway for the sea container, if filled with an organic peroxide having an self-accelerating decomposition temperature (SADT) of exactly 55 °C.The exaggerated worst case with an improbable mean ambient temperature of 33 °C also does not lead to a runaway.Therefore, the UN criteria for temperature control for organic peroxides are appropriate.     

基于红外热成像的隧道火焰检测技术研究

精准的火焰检测是有效避免火灾发生的关键,针对传统的火灾探测算法在公路隧道等大空间环境中存在及时性与准确性相互制约的问题,通过研究隧道火焰初期在图像中呈现的静态和动态特征,提出了一种基于红外热成像的公路隧道火灾初期火焰检测方法。利用温度阈值获取疑似火焰区域,根据红外图像在引导滤波器作用下降噪,同时利用区域增长法分割疑似火焰区域;从疑似区域中提取的特征值构成特征向量,进行数据归一化提高SVM收敛速度;利用人工蜂群算法优化参数。结果表明：ABC-SVM能够实现公路隧道火灾初期的火焰识别,检测正确率相较于RBF方法提升了2.26%,运行时间缩短了2.29 ms;检测正确率相较于SVM方法提升了0.87%,运行时间缩短了2.22 ms。本方法可以对初期隧道火灾进行快速、有效检测,并有良好的环境适用性。