氟氯烃对大气环境的污染和争论

氟氯烃(Chloroflourocarbons,简写作 CFC 或 CFC_S)的商品名称作氟里昂(Freon),目前大量使用的氟氯烃是氟氯甲烷(CFCl_3、 CF_2Cl_2即 Freon-11Freon-12) ,它在常温、常压下是气体。自1928年由美国通用内燃机研究所合成,1931年制成商品,五十年代开始成批量生产。在六十年代,世界年产量直线上升,1960年世界年产量约为1 6万吨,1970年上升到约58万吨,七     

应用X射线吸收近边结构谱研究东北农耕土壤中的氯种态及含量

建立了应用X射线吸收近边结构谱(XANES)测定土壤中氯种态及含量的方法并应用该方法对东北地区3种典型农耕土壤(黑土、沼泽土和暗棕壤)进行了分析.本研究以氯化钠、3-氯丙酸以及氯酚红这3种模型化合物谱图作为标准谱图,采用最小二乘法拟合进行定性分析,用一系列不同浓度氯化钠标准谱在2854.80 eV的绝对荧光强度和氯元素浓度线性关系做定量总氯浓度.方法检出限为2 mg·kg-1,相对标准偏差为0%~5%(n=5),回收率为77%~133%.结果表明,研究区土壤总氯含量均值为19 mg·kg-1,其中有机氯平均相对含量高达61%,是无机氯浓度的1~2倍.不同类型土壤中总氯、无机氯和有机氯含量趋势皆为:沼泽土>暗棕壤>黑土.结果表明,XANES法可以无损、全面地测定真实土壤样品中的氯种态及含量,将为进一步研究氯素的地球化学循环提供一定的基础数据.     

Halon与环境保护

一、Halong为何物,它的命名和用途。 Halong是什么?Halong(哈龙)是消防灭火剂的代名词,就如Freon(氟里昂)是工业致冷剂的代名词一样。Halong是英语Halongenated hydrocarbor(卤代烃)的简写。美国消防词典上说:Halong,是一个人为编出来的普通代号,它代表几种卤代烃,其中这三种CCl_4(四氯化碳),CH_2CIBr(一氯溴甲烷,Halong1011),CF_3Br(三氯溴甲烷,Halong 1301)作为灭火剂效果最好。Halong1211(CF_2CIBr三氟氯溴甲烷),1202     

长江南京段水源水中有机磷酸酯的污染特征与风险评估

为探究长江南京段水源水中有机磷酸酯(organophosphate esters,OPEs)的污染特征、时空分布、生态风险和健康风险,利用固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定了13种OPEs.结果表明,除磷酸三(2,3-二溴丙基)酯外,其余12种OPEs均有不同程度的检出,总浓度范围为85. 21～1 557. 96 ng·L^-1,氯代烷基磷酸酯是主要化合物,其中检出浓度最高的是磷酸三(2-氯乙基)酯[tri(2-chloroethyl) phosphate,TCEP],高达447. 08 ng·L^-1.长江南京段水源水中OPEs呈现明显的季节变化特征,夏季总检出浓度为220～1557. 96 ng·L^-1,平均浓度是493. 78 ng·L^-1,是春秋季的1. 7～2. 6倍.生态风险评估显示磷酸三甲苯酯和2-乙基己基二苯基磷酸酯对有机体(藻类,甲壳类动物和鱼类)具有中或高等风险.高暴露浓度下,OPEs的总非致癌风险为4. 41×10^-3～2. 91×10^-2     

相对速率法测量氯原子与几种酮类物质的反应速率常数

在(298±2) K和一个大气压条件下,采用相对速率法研究了一系列酮类物质与氯原子的反应动力学.使用丙醛和乙苯作为参比物,光解三氯乙酰氯作为氯原子产生源,测得2-己酮与氯原子的反应速率常数为(1.80±0.42)×10~(-10) cm~3·molecule~(-1)·s~(-1),与已有文献报道值非常符合,验证了实验方法和所选参比物的可靠性.首次测得了(298±2) K和一个大气压条件下2-庚酮和2-辛酮与氯原子反应的速率常数,分别为(2.54±0.62)×10~(-10)和(2.12±0.63)×10~(-10) cm~3·molecule~(-1)·s~(-1).与其母体烷烃的反应速率对比发现,酮类物质中羰基的存在使得其反应速率都比其母体烷烃变慢.利用所测的速率常数和氯原子的浓度信息估算这些酮类物质在大气中的平均寿命,结果显示,在海洋边界层或沿海地区等氯原子浓度较高的地区,这些物质与氯原子反应的大气化学寿命都在小时量级,完全可以与OH自由基的反应相竞争,是这些物质在大气中的重要降解途径.另外,在内陆污染地区或工业聚集区,氯原子的反应及其对二次污染物生成的贡献同样不能忽视.     

臭氧层的大敌——哈龙

哈龙是一类人工合成的含溴的卤代甲烷和卤代乙烷的商品名称,是英文Halon的音译。但Halon另外也指聚四氟乙烯。有人认为国际上禁用氟利昂的同时,也禁用聚四氟乙烯。其实这是误解,实际上禁用的是哈龙。聚四氟乙烯有多种重要用途,不粘锅内壁就有聚四氟乙烯涂层,它不含氯和溴也不破坏臭氧层,并没有遭禁。 哈龙类物质的化学式按碳、氟、氯、溴原子个数顺序组成四位数,放在哈龙的后面,构成某种啥龙的代号。哈龙主要用作灭火剂,一般汽车上备用的就是哈龙灭火器。重要建筑物的固定灭火系统用的是哈龙-1301,就是指CF_3Br。国外还有用哈龙-2402作灭火剂的,就是指C_2F_4Br_2。     

广东省食品中的氯丙醇酯水平及其人体暴露评估

氯丙醇酯是氯丙醇与脂肪酸反应的一类污染物,该文旨在通过评估食品中的此类污染物对不同人群进行暴露风险评估.在广东省的3个地区采集了包括油条、方便面饼和麻花在内的食品样品,用GC-MS测定了4种氯丙醇酯类化合物,其中主要为2-MCPD酯和3-MCPD酯.氯丙醇酯浓度最高的为麻花,其次为方便面饼和油条.样品中3-MCPD酯和2-MCPD酯的浓度范围分别为n.d.~0.49 mg·kg~(-1)和n.d.~0.64 mg·kg~(-1).不同样品中2-MCPD酯的浓度均大于3-MCPD酯.对各个年龄的人群暴露评估的结果表明,3~9岁儿童的3-MCPD酯的暴露大于耐受量(TDI)0.8μg·kg-1·d-1,青年与成年组均小于每日最大耐受量(PMTDI)2μg·kg-1·d-1.本研究中的食品样本,对于儿童的暴露均存在健康风险,所以应该减少对油炸食品的摄入量以降低氯丙醇酯对儿童造成的健康风险.     

预氯化对铝盐混凝铜绿微囊藻过程中溶解性有机物和残余铝的影响

以铜绿微囊藻为对象,研究了预氯化过程中藻胞内代谢物释放及铝盐混凝除藻过程中残留铝的变化规律.结果表明,氯投量对胞内物质释放量和释放有机物特征有重要影响.与未投加氯的对照体系相比,在较低氯投量时(1~2 mg·L-1),水中有机物浓度升高26%~31%,UV254值升高46%~49%,且有机物主要为中等分子量(2191、2830和3168 Da)和高芳香度的有机物.增大氯投量至3~4 mg·L-1,水中有机物浓度和UV254值有所下降;就不同分子量有机物而言,大分子量有机物(16304 Da)浓度升高而中等分子量有机物(2830、3168和6163 Da)浓度下降,且出现少量小分子量有机物(180 Da).分子量较大或芳香度较高的溶解性有机物在铝盐混凝中可被优先去除.释放到水中的蛋白质能与铝盐形成可溶性蛋白质-混凝剂复合物,从而导致出水铝浓度升高,但增大铝投量可在一定程度上降低残留铝浓度.     

水介质中C60纳米晶体颗粒与Cu2+对小鼠腹腔巨噬细胞的复合毒性研究

为考察C60纳米晶体颗粒和Cu2+复合体系的生物毒性,本文以小鼠腹腔巨噬细胞RAW264.7作为受试对象,研究了C60纳米晶体颗粒物(n C60)和Cu2+对RAW 264.7的复合毒性影响.结果表明,当单独暴露n C6024 h,n C60浓度为6.6 mg·L-1时,细胞活性降低了45%,n C60浓度为9.9 mg·L-1时,细胞活性降低了70%,表现出剂量-毒性效应和时间-毒性效应.水中出现Cu2+可以降低n C60的细胞毒性,当Cu2+浓度为2 mg·L-1,n C60浓度为6.6 mg·L-1时,细胞的活性降低至25%,当Cu2+浓度为5 mg·L-1,n C60浓度为9.9 mg·L-1时,细胞的活性下降至15%.研究表明,n C60表面能够吸附Cu2+,并且吸附符合Langmuir吸附等温模型.n C60纳米晶体颗粒表面对Cu2+的吸附,可能是n C60对细胞毒性降低的重要原因.     

应用紫外/氯组合工艺去除微污染原水中氨氮的特性研究

针对饮用水中氨氮超标对环境造成的污染问题,采用紫外/氯组合工艺对饮用水中氨氮进行降解研究.结果表明,紫外/氯高级氧化工艺可以有效去除水中氨氮.一方面,自由氯和氨氮之间发生取代反应将氨氮转化为氯胺,254 nm紫外光可有效裂解N—Cl键,一氯胺在254 nm处的摩尔吸光系数为354 L·mol~(-1)·cm~(-1),量子产率为0.68 mol·E~(-1);另一方面,自由氯光解产生的自由基可直接氧化氨氮.随着紫外辐照剂量的增加,氨氮和总溶解性氮(TN)的浓度逐渐减少,当紫外辐照剂量达到1000 mJ·cm~(-2)时,氨氮(起始浓度2 mg·L~(-1))和TN的去除率分别为53%和35%,相比单独氯化条件下分别提高了20%和15%.随着Cl_2/N的增加,氨氮和TN的浓度逐渐减小,当Cl_2/N≥1.6时,紫外/氯组合工艺对氨氮的去除率接近100%,当Cl_2/N1.6时,紫外/氯工艺对TN的去除率相比单独氯化工艺提高了30%左右.此外,氨氮去除率随pH升高而增加,而TN去除率随pH升高而降低.本研究结果可为紫外/氯组合工艺在水厂中的实际应用提供有效的理论和技术支持.     

饮用水中氟化物浓度的快速简易测定

饮用水中氟化物浓度的快速简易测定鲁布霞（河南省环保所）前言水中氟化物的含量对饮用水卫生具有重大意义。饮用水中的含氟量偏高或偏低对人体健康都是不利的。缺氟会引起龋齿，氟含量太高则要患不同程度的氟斑牙，甚至导致严重的氟骨症。我国饮用水标准规定氟含量为１．...     

大气中的臭氧浓度

大气中的臭氧(O_3)的90％都分布在同温层中,其最大浓度在离地面15～25公里上空。由于近年来大气中可以破坏臭氧的化学品诸如氟氯烃类(CFCs)等的浓度不断增加,它们进入同温后在紫外线作用下分解出氯原子(Cl)对臭氧起催化破坏作用的结果使同温层中的臭氧不断受到     

固定相络合萃取剂处理水中苯酚的性能研究

采用固定相络合萃取剂 YH- 1对水中苯酚进行了萃取与反萃取实验研究 ,考察了组成比、废水 p H、起始浓度、流速及再生次数对 YH- 1萃取性能的影响。结果表明 ,当络合萃取剂与聚合物质量比为 2∶ 1,废水 p H<8时 ,通过单级或多级操作 YH- 1能有效地萃取高浓度含酚废水中的苯酚 ,且再生率达 99.3% ,明显优于活性炭。总之 ,固定相络合萃取剂 YH- 1是一种操作范围广、高效、易再生的处理含酚废水的新体系     

用铜(Ⅱ)—乙二胺衍生物的络合物萃取检测阴离子表面活性剂

阴离子表面活性剂 S~-[此处 S~-是十二烷基磺酸盐(DS)或十二烷基苯磺酸盐(DBS)]可被一系列铜(Ⅱ)—乙二胺衍生物的络合物Cu(R—en)_2~(2÷)萃取,式中的 R—en 为乙二胺(en),N,N′一二甲基乙二胺(NN′Me_2en),N,N一二甲基乙二胺(NNMe_2en),N,N一二乙基乙二胺(NNE_2en)或1,2一二氨基。环已烷(Cyen)。离子对的萃取常数是 Kex=[Cu(R—en)_2~2·2S~-]/[Cu(R—en)_2~(2 )][S~-]~2对于具有 en,和 NN′Me_2en,NNMe_2en,NNFt_2en 和 Cyen 的 DS 络合物萃取到氯仿中的萃取常数分别为 logKex=7.93,9.91,8.88,8.74和11.45(±0.05,25℃)。离子对 Cu(R—en)_2~(2 )·2S~-的萃取性能与溶剂酸度成线性关系。Cu(Cyen)_2~(2 )萃取体系被应用于某些阴离子表面活性剂的检测。用石墨炉原子吸收分光光度测定法,对20ml 江水或海水样品得到的检测极限是5μg/l。对检测阴离子表面活性剂来说,已广泛地研究了离子对萃取法。应用最普遍和被接受的方法是由 LongWell 和 Maniece发展起来的亚甲蓝法,把该法加以改进应用于各种水中的阴离子表面活性剂的测定。亚甲蓝及其它阳离子染料,如若丹明B ,结晶紫和 Remacryl 蓝的衍生物,作为阳离子萃取剂还在被应用着。三(1,10—二氮杂非)铁(Ⅱ),三(1,10一二氮杂菲)铜(Ⅱ)及二(乙二胺)铜(Ⅱ)等一类阳离子金属络合物也被用于离子对萃取法。通过用幅射测量术或原子吸收分光度测定法检测被萃取的金属离子的方法,可以完成表面活性剂的检测分析。用石墨炉原子吸收分光光度测定法可以检测(?)g/水平的表面活性剂。尽管离子对萃取法经常应用,但是用阳离子金属络合物萃取阴离子表面活性剂还未被详细地研究过。本文研究了阴离子表面活性剂与铜(Ⅱ)一乙二胺衍生物的络合物形成离子对的萃取法,并且探讨了溶剂效应和乙二胺的代用品。铜(Ⅱ)一二氨基环已烷络合物用于天然水中表面活性剂的检测。     

部分多氯联苯生物富集因子的QSAR研究

基于氯原子的个数及取代位置的不同,定义了氯原子密度(D)。D及二阶连接性指数(2Xv)对多氯联苯分子呈现出良好的结构选择性。结合正辛醇/水分配系数与37种多氯联苯在鱼体内的生物富集因子(lgBCF)拟合,建立令人满意的数学模型:lgBCF=-0.191+1.649·2Xv-0.015·D-0.442·lgKow,n=37,R=0.922,F=62.029,S=0.338。该模型经Jackknife法检验具有总体稳健性,能够较为准确估算与预测有机污染物的生物富集因子。     

成果介绍

成果介绍空气中氟氯烃分析方法氟氯烃是破坏大气臭氧层的主要化学物质，也是《蒙特利尔议定书》限定的主要物质。氟氯烃在空气中的浓度很低，而且几种主要的氟氯烃性质相似，分离困难，同时测定几种氟氯烃难度甚大。该项目研究采用了ＰａｒａｐａｋＱ为吸附剂，并以自制的...     

污水处理厂中有机磷阻燃剂的污染特征

为了研究污水处理厂中有机磷阻燃剂(organophosphorus flame retardants,OPFRs)的污染特征,于2017年采集苏州市8个污水处理厂(7个A2/O工艺与1个氧化沟工艺)的进水、二沉池出水、污水厂出水、生物池污泥以及脱水剩余污泥.采用加速溶剂萃取(ASE)-固相萃取方法测定了污水与污泥中10种OPFRs的浓度,并比较了两种不同工艺各个工艺段OPFRs的去除效果,估算了最终排入环境的日均排放量.结果表明:7种OPFRs在进水、出水、污泥中均有检出,进水和总出水中OPFRs总浓度范围分别为0.74~222.65μg·L~(-1)和0.46~175.41μg·L~(-1),均值分别为65.56μg·L~(-1)和22.99μg·L~(-1);二沉池出水中OPFRs总浓度为0.48~178.14μg·L~(-1),均值为43.14μg·L~(-1);估算污水厂出水中OPFRs日排放量为36.69~2 177.12 g·d~(-1).剩余污泥中OPFRs总含量(以干重计)范围为89.32~596.24μg·g~(-1),均值(以干重计)为249.35μg·g~(-1),剩余污泥中OPFRs的日排放量最小为3.57~7.15 kg·d~(-1),最大为47.70~95.40 kg·d~(-1).氧化沟工艺对OPFRs有较好去除,去除率达到92%;A_2/O工艺则为11%~99%,差异性较大.3种氯代类的OPFRs[分别为磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯]是进水与出水中主要成分,主要由于氯代OPFRs的使用量大和传统污水处理技术对其去除率低.     

紫外/氯耦合技术降解环丙沙星的研究

污水处理厂出水残留的氟喹诺酮类抗生素对水环境造成生态安全风险,本文采用紫外/氯耦合技术氧化降解水中环丙沙星(CIP)。研究表明,紫外/氯耦合技术在6min时就能完全去除CIP,CIP初始浓度、氯投加浓度、pH值、水中阴离子和天然有机物对紫外/氯有很明显的影响。紫外/氯能有效控制三氯甲烷的生成量,提高水质安全。     

天津供水系统中抗生素分布变化特征与健康风险评价

通过采用固相萃取富集法和液相色谱质谱联用技术对天津市供水系统中净水厂和管网中的6类10种抗生素浓度水平进行了分析,研究了抗生素在各处理工艺单元后的变化特征,以及在管网中的分布迁移规律,并进行了健康风险评价.对不同处理工艺的A、B两水厂中抗生素的检测结果显示:采用传统处理工艺的A水厂出水中抗生素的质量浓度范围为0.96~126.43 ng·L~(-1),总去除率为-46.47%~45.10%,混凝工艺对抗生素物质的去除起主要作用;具有深度处理工艺的B水厂出水中抗生素的浓度为ND~72.27 ng·L~(-1),其中罗红霉素未检出,抗生素的去除效率为40.25%~70.33%,明显优于A水厂,紫外+氯消毒工艺对抗生素的去除最为明显.给水管网中抗生素浓度分析结果表明:10种抗生素中除罗红霉素检出率为75.0%外,其余均为100.0%.抗生素浓度范围为ND~348.99 ng·L~(-1),浓度随管段的延伸而逐渐降低,其衰减符合一级反应动力学模型.基于蒙特卡洛法对饮用水中抗生素的致癌风险和非致癌风险进行了评估,结果表明均处于可接受风险水平.     

我国重点城市水源及水厂出水中乙草胺的残留水平

利用固相萃取-气质联用法调查了我国36个重点城市145个水源水和209个出厂水中乙草胺的残留水平.水源水中乙草胺的检出率为66.9%,平均浓度为33.9 ng·L-1,水厂处理对乙草胺的去除效果有限.按不同区域划分,东北地区的检出浓度最高;按水源类型划分,湖库水中浓度远高于河流水和地下水;按水系划分,辽河水系和沿海地区的检出率和检出浓度最高.