含溴自由基对臭氧光解损耗的影响

本文研究了２５３．７ｎｍ的紫外光照条件下臭氧的损耗,以及在有Ｎ２和Ｏ２的体系中臭氧损耗的状况,得到不同条件下氧损耗的量子产额。并进一步测定了近似同层条件下溴损氧的量子产额为２４±１,计算出ＢｒＯ＋ＢｒＯ反应的两个分支反应通道的速率比为５．２５±０．２６。     

全球变化下有关卤代甲烷源汇的研究进展

大气中存在的卤代甲烷对臭氧层具有极强的破坏作用并参与其它气候现象，其动态变化对臭氧的恢复和地球生态系统有重要影响。文章概述了全球变化下卤代甲烷源汇的研究情况并简单探索其进一步的研究方向。几种卤代甲烷中，溴代甲烷源汇最复杂且对臭氧具有最强的破坏力，因此研究较多。已证明CH3Br的来源有：海洋、土壤、生物燃烧、陆地植物和沼泽地的释放等；CH3Br的汇包括：光化学分解、被土壤和植物吸收、在海洋中的化学和生物降解等。但事实上是已知汇远远大于已知源，且各个源汇的通量在不同研究中结果差异较大，归其原因是卤代甲烷释放与吸收机制的不确定性。虽然近几年的研究也应用了稳定同位素示踪技术，但卤代甲烷各源汇的具体贡献并不清楚。今后卤代甲烷源汇的研究重点应放在与气体产生机制最密切的地下部分即“地下生态学”对其通量的影响，而同位素技术的改进及其在痕量气体研究中的应用也将是未来的重点方向。     

不同形态氮对水中4,4'-二溴联苯光解的影响

模拟研究环境中不同形态氮转化对水中4,4′-二溴联苯光解的影响.结果表明,4,4′-二溴联苯的光解反应符合一级动力学规律.NO3-、NO2-的存在均对4,4′-二溴联苯的光解有抑制作用,抑制作用的发生是NO3-、NO2-与4,4′-二溴联苯对光辐射的竞争性吸收作用引起的,NO2-对4,4′-二溴联苯的抑制作用强于NO3...     

二氧化钛催化下的氯代二苯并-对-二恶英光解反应

本文利用中压汞灯作光源,研究了氯代二苯并-对-二恶英(CDDs,包括CDD,DCDD,PeCDD和OCDD)在二氧化钛催化下的光解反应,并讨论了二氧化钛浓度、pH值、反应温度以及取代氯原子数目等对反应速率的影响.结果表明,二氧化钛能有效地催化CDDs的光降解,在室温下,4h内DCDD,PeCDD,OCDD分别降解了87.2%,84.6%,91.2%,反应温度和二氧化钛浓度是控制该反应的主要因素.     

非甲烷挥发性有机物(NMHCs)对北京大气臭氧产生的影响

以2005年北京大气中臭氧(O3)、氮氧化物(Nox)、一氧化碳(CO)和MHCs观测资料为基础,分析了夏季O3及其前体物的变化特征以及O3产生的影响因素.结果表明,北京夏季大气中O3体积分数较高,最高ψ(O3)为199.79×10-9.按丙烯等量体积分数计算,大气中NMHCs体积分数以苯乙烯体积分数最高.AHC占总NMHCs的大部分,而AHC中以R-AROM最高.大气氧化剂OX产生率随着Nox的增加而递增,平均产生率为12.5×10-9h-1,而03产生效率平均为4.0.O(3净产生率在正午12:00最大,O3产生的过程中以过氧氢自由基的光化学生成反应为主.敏感性试验发现,大气中O3体积分数主要受NMHCs体积分数的控制,其中以R-AROM和R-OLE对大气中O3产生的贡献最大.     

电子垃圾拆解对台州氯代/溴代二噁英浓度和组成的影响

电子垃圾拆解会导致有毒有害污染物向大气的排放,造成环境污染的产生。为了解电子垃圾拆解及废旧金属再生活动对拆解地及邻近地区空气质量的影响,对台州峰江金属再生园区附近及对照区路桥市区大气中(气态和颗粒态)氯代二噁英(PCDD/Fs)、溴代二噁英(PBDD/Fs)的含量、同系物组成及气/固分配规律进行了研究,通过相关性分析探讨了PCDD/Fs和PBDD/Fs的可能来源。结果显示,金属再生园区冬季采样期间17种2,3,7,8-PCDD/Fs和8种2,3,7,8-PBDD/Fs的平均浓度分别为212.2 pg·m-3和17.6 pg·m-3,夏季采样期间的平均浓度分别为84.5 pg·m-3和5.4 pg·m-3,均显著高于对照点。夏季采样期间对照点处于再生园区的下风向,其二噁英浓度高于冬季,说明其受到了金属再生园区的明显影响。基于相关性分析的结果,塑料焚烧是金属再生活动中氯代和溴代二噁英的主要来源。初步的暴露风险评价表明,金属再生园区附近居民每日摄入的二噁英含量远远超过世界卫生组织规定的人体每日耐受量(1~4 pg W-TEQ·kg-1·d-1)。上述研究结果为规范电子垃圾拆解活动提供了基础数据。     

甲醇对土壤甲烷氧化的影响及其微生物学机理

对设施栽培土壤甲烷氧化及其微生物学机理进行了研究，结果表明，不同土壤对甲烷的氧化能力各异，这可能与土壤的理化性质有关。土壤微生物是甲烷氧化的主要生物类群，不同碳源对甲烷氧化的影响各异，纤维素对甲烷氧化的抑制作用最小，高浓度的甲醇则对甲烷氧化具有强烈的抑制作用，而适当浓度的甲醇可极大地促进土壤甲烷的氧化。在甲烷释放极少的设施栽培土壤中，兼性营养甲烷氧化菌可能在甲烷氧化中占据主导地位。     

沉积物中2,2′,4,4′-四溴联苯醚(BDE-47)在铜锈环棱螺体内的毒代动力学及其繁殖毒性

多溴联苯醚(PBDEs)是一种全球性的新型持久性有毒污染物,沉积物中高浓度的PBDEs是水生态系统的巨大风险源,2,2′,4,4′-四溴联苯醚(BDE-47)在PBDEs同系物中,目前分布最广,生物毒性最强.为评价沉积物中BDE-47向底栖动物体内转移的潜力及其对底栖动物的潜在繁殖毒性,将实验室培养的铜锈环棱螺(Bellamya aeruginosa)暴露于BDE-47加标沉积物中,研究了BDE-47在铜锈环棱螺体内的毒代动力学特性及其对铜锈环棱螺潜在繁殖力的影响.结果表明,铜锈环棱螺对沉积物中BDE-47吸收较快,代谢速度相对较慢,BDE-47在铜锈环棱螺体内具有较强的生物积累性.生物积累达理论平衡时,铜锈环棱螺体内BDE-47浓度为1 440.67 ng·g-1(以样品于质量计).BDE-47在铜锈环棱螺体内的生物积累和生物净化过程较好地符合一级动力学模型,摄人速率常数、清除速率常数和生物-沉积物累积因子分别为0.10、0.038和2.75,生物半衰期为18d.铜锈环棱螺体内BDE-47达到90％稳定状态所需的理论时间约为60d.低浓度BDE-47(160 ng· g-1)暴露对铜锈环棱螺的潜在繁殖力没有影响,但当浓度≥640 ng·g-1时,铜锈环棱螺的繁殖力下降50％,这表明BDE-47对铜锈环棱螺具有繁殖毒性.铜锈环棱螺可作为指示沉积物中底栖生物长期暴露于BDE-47的良好检测模型.     

沉积物中2,2',4,4'-四溴联苯醚(BDE-47)在铜锈环棱螺体内的毒代动力学及其繁殖毒性

多溴联苯醚(PBDEs)是一种全球性的新型持久性有毒污染物,沉积物中高浓度的PBDEs是水生态系统的巨大风险源,2,2’,4,4’-四溴联苯醚(BDE-47)在PBDEs同系物中,目前分布最广,生物毒性最强。为评价沉积物中BDE-47向底栖动物体内转移的潜力及其对底栖动物的潜在繁殖毒性,将实验室培养的铜锈环棱螺(Bellamya aeruginosa)暴露于BDE-47加标沉积物中,研究了BDE-47在铜锈环棱螺体内的毒代动力学特性及其对铜锈环棱螺潜在繁殖力的影响。结果表明,铜锈环棱螺对沉积物中BDE-47吸收较快,代谢速度相对较慢,BDE-47在铜锈环棱螺体内具有较强的生物积累性。生物积累达理论平衡时,铜锈环棱螺体内BDE-47浓度为1440.67ng·g-1(以样品干质量计)。BDE-47在铜锈环棱螺体内的生物积累和生物净化过程较好地符合一级动力学模型,摄入速率常数、清除速率常数和生物-沉积物累积因子分别为0.10、0.038和2.75,生物半衰期为18d。铜锈环棱螺体内BDE-47达到90%稳定状态所需的理论时间约为60d。低浓度BDE-47(160ng·g-1)暴露对铜锈环棱螺的潜在繁殖力没有影响,但当浓度≥640ng·g-1时,铜锈环棱螺的繁殖力下降50%,这表明BDE-47对铜锈环棱螺具有繁殖毒性。铜锈环棱螺可作为指示沉积物中底栖生物长期暴露于BDE-47的良好检测模型。     

有机化合物光解实验室模拟测定法

本文介绍一种研究有机化合物在大气中（流化床法）水体中（水溶液法）的光解行为实验室模拟方法，选择氙灯和汞灯作为模拟光源。叙述了方法的原理，步骤和计算方法，给出了实例和注意事项。     

氟氯碳化合物的分解及对其损耗O3和臭氧消耗潜势的影响

采用计数物种法模拟氟氯碳化合物在大气中的分解行为，研究结果表明，ＨＣＦＣ－２２及ＣＦＣ－１１在在气中分解总量的２．７７％６和９８．２３％是在２０ｋｍ以上区域分解，正是这一部分的分解产物向平流层引入了Ｃｌ原子、破坏了Ｏ３，对其臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）有着主要的贡献；研究结果还表明，ＨＣＦＣ－２２与ＣＦＣ－１１在平流层破坏Ｏ３的效率有极大的差别，在本计算的条件下，平流层上部单个Ｃｌ原子破坏Ｏ３的相差近６     

染料溶液的臭氧脱色效率和残留物的分析研究

选用偶氮、蒽醌和菁型三类染料中的11种作为研究对象,考察不同反应时间下臭氧对染料色度脱除和溶液pH值变化的影响,并对降解后溶液中的残留物进行定量分析.结果表明,除分散染料外,所有可溶性染料在20min内的脱色率均达到79%以上;不同应用类型染料的脱色速率顺序为:活性＞酸性＞直接＞阳离子＞分散,在可溶性染料中,同类型的分子质量小的染料脱色速率较快.酸性物质的生成使得溶液的pH值随反应时间的推移而下降,最终pH值都低于4.5,pH值与脱色率在总体上的变化趋势一致.臭氧氧化脱色表现为复杂的染料分子被降解成为简单的有机化合物,染料分子中的-SO3H和-Cl基团大部分生成了SO2-4和Cl-,而PO3-4仍以游离的H2PO4-存在于溶液中,氮则是根据其基团的不同而部分被降解生成NO-3,降解溶液中不存在NO-2.     

水中直链烷烃的光敏化降解

采用实验室模拟方法，研究了水中直链烷烃光敏化降解的途径，结果表明，经紫外光照射烷烃可被激发态的敏化剂抽取一个氢原子而形成烷基。在有氧条件下，它可形成烷氧自由基，进而被氧化成相应的酮。如果烷氧基中有γ－氢原子存在，它可通过类似于ＮｏｒｉｓｈⅡ型重排反应，而生成短碳链的甲基酮，烯烃以及小分子量的乙烯、环氧乙烷、乙二醇、丙酮、甲醛等。     

大气臭氧扩散采样方法的初步研究

用扩散采样法,吸收空气中的Ｏ３,该方法测得的Ｏ３浓度对臭氧发生系统产生的Ｏ３浓度的相关系数为０．９８９５。该方法测得的空气中Ｏ３浓度与自动连续监测结果符合很好。     

农药在玻璃表面与正己烷中的光解速率

本文通过测定14种农药在正已烷中和在玻璃表面的光解速率,探讨反应介质对光反应速率的影响,七种拟除虫菊酯农药中,具有α-氰基的五种农药的光解速率明显快于结构上不含α-氰基的二氯苯醚菊酯和联苯菊酯;七种有机磷农药中,具有较大共轭体系的农药光解速率较快,农药在正已烷中与在玻璃表面的光解速率常数之间存在高度相关关系(γ=0.991,n=12),两套数据间的定量关系为y=-3.07×10~(-4)+1.67x。     

水体中苯与亚硝酸的紫外光解交叉反应机理研究

利用激光闪光光解技术对不同条件下苯与亚硝酸水溶液的交叉反应机理进行研究,考察了瞬态物种的生长与衰减等行为;得到了C6H6-OH加合物,C6H6-NO^ π络合物等中间产物,并结合其光解产物的GC／MS分析,对其可能的反应机理进行了探讨,得出了一些微观反应速率常数．     

几种天然矿物去除苯酚效果及日光光解效应评价

本文以四种天然矿物为受试矿物,评价了它们去除苯酚的效果,以及日光光解放应及温度,ＰＨ值,矿物浓度,苯酚初始浓度对去除效果的影响。     

多环芳烃光解活性的量子化学研究

应用量子化学从头算HF／6-311 G(d)和B3LYP／6-311 G(d)方法计算了16种PAHs的多种量子化学参数,选取六种参数为分子结构的描述符,采用最小二乘法对16种PAHs的光解半衰期进行逐步多元线性回归分析,得到两个PAHs光解半衰期的QSAR模型,模型具有较高的相关系数,可有效地用于预测PAHs的光解半衰期,结果表明,HF方法所得模型优于B3LYP方法所得的模型,所得模型与基于半经验PM3算法的QSAR模型相比较,HF从头算方法所建立的QSAR模型比半经验PM3算法的结果要好,在所考查的诸多参数中,分子最高占有轨道特征值EHOMO对PAHs光解半衰期起着决定作用,最后,运用所得模型预测了3种PAHs的光解半衰期。