百朗地下河沉积柱芯有机氯农药的高分辨记录

测定了广西百朗地下河大石围天坑河段沉积柱芯中有机氯农药(OCPs)的质量分数,探讨了有机氯农药的垂直分布特征,结合210Pb定年研究了百朗地下河流域有机氯农药的污染历史。研究结果表明,沉积柱中总有机氯农药含量为0.42~10.63 ng/g,平均值为2.74 ng/g。百朗河流域历史上主要使用的有机氯农药有六氯苯、六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)、狄氏剂和艾氏剂5种表层沉积物分析显示近年地下河流域仍有新的γ-HCH(林丹)和DDTs输入。有机氯农药的垂直分布表征百朗地下河流域在1955-1960年间六氯苯被最先使用,1961年替换为六六六,同时使用的有狄氏剂、艾氏剂农药,而滴滴涕使用可能稍晚,与我国有机氯农药的生产使用历史基本一致。研究提出了大石围天坑河段沉积柱芯中有机氯农药污的染峰值滞后于使用高峰期,与喀斯特山区土地利用方式和土壤颗粒在地下河中的迁移有关。     

测定蔬菜中有机氯农药残留的一种快速方法——滤纸显色法

有机氯农药在一些国家使用量很大。在印度使用的农药中有机氯农药占65％。由于它残留期长,在几乎所有种类的蔬菜及其它食物中都可发现它们的存在。鉴于它们对人有毒性,有必要对所食用的食品进行经常性的监测工作。1954年就有人提出在蔬菜上用快速显色反应及微量薄层色谱斑点法测定有机氯农药残留。然而这些方法是复杂的,需要一定的设备及技术,尤其不适于田间的测定。1982年M.G.K.Karanth等人研究了一种敏感、一步完成的常规检测蔬菜中有机氯农药残留的方法,即滤纸显色斑点法。     

土壤-水环境系统有机氯农药地球化学特征

为探索有机氯农药在扩散迁移、水-土界面作用等表生地球化学过程中的组成变化规律,对经济作物基地有机氯农药研究发现:土壤和水介质中17种有机氯农药均有检出,主要污染物为HCHs、DDTs和硫丹硫酸盐。土壤中有机氯农药含量(3.47～544.22ng/g)远高于水体中有机氯农药含量(2.55～4.06ng/L),水体中有机氯农药有随深度而降低的趋势。通过等值线图描述HCHs和DDTs在土壤表层(0～5cm)和土壤下层(5～20cm)中的空间分布,反映了人类使用农药的历史。统计分析显示有机氯农药组分间的相关性较强(相关系数R为0.63～0.84(P<0.01,N=23)),这与农药来源相对稳定(即主要是早期使用残留)有关。     

上海市城区土壤中有机氯农药残留研究

2007年3月采用网格布点法采集55个上海市城区表层土壤样品,采用气相色谱法对土壤中的有机氯农药(OCPs)残留进行了分析,揭示了上海城区土壤中有机氯农药的残留水平、分布及来源.结果表明,试区土壤中六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)和六氯苯均有较高的检出率,在95%~100%之间,残留含量范围分别为nd~38.58μg.kg-1、1.81~79.61μg.kg-1和0.16~40.25μg.kg-1.研究区域内土壤有机氯农药总残留范围在3.12~91.07μg.kg-1,平均值为22.33μg.kg-1.OCPs主要残留物为p,p′-DDE,占残留总量的60%以上.有机氯农药残留相对较高的采样点分布在公园及绿化带.有机氯农药组成特征表明土壤中有机氯农药残留主要来源于历史使用.与国内同类研究相比较,试区土壤中有机氯农药的残留较低;与国外比较,试区土壤中有机氯农药残留量明显低于德国、阿根廷和波兰土壤中有机氯农药的残留水平。     

深圳市冬、夏两季大气中有机氯农药的研究

利用大流量主动采样器,选择深圳市13个有代表性采样点,于2009年12月~2010年1月和2010年6月,分2个采样时期对深圳市大气中有机氯农药(OCPs)进行监测.结果显示,深圳市冬、夏大气中,13个点位总有机氯农药浓度变化范围分别为742~3522 pg/m3(平均值1769pg/m3)和507~2197pg/m3(平均值1163pg/m3).冬季大气中有机氯农药主要是DDTs、林丹、七氯、氯丹、六氯苯,占有机氯农药总量的87%;夏季大气中有机氯农药主要为DDTs、氯丹、林丹,三者总量占有机氯农药的89%.研究表明,深圳市大气中存在“新”DDT的输入,认为工业DDT是其主要来源,而γ-HCH以及氯丹的高检出与林丹和用于杀灭白蚁的氯丹的继续使用有关.     

珠江三角洲4种代表性土壤/沉积物中自由态与结合态有机氯农药的含量与分布特征

有机氯农药在土壤/沉积物中主要以自由态和结合态存在.本研究选取珠江三角洲地区4种代表不同沉积环境的典型土壤/沉积物样品,先采用碱萃取、盐酸/氢氟酸去矿物等方法对样品进行了组分分离,再采用有机溶剂萃取法对不同组分中自由态和结合态有机氯农药进行了系统分析.结果显示,4种土壤/沉积物总有机氯农药含量为20.96～134.22 μg·kg^-1,其中HCHs总含量为5.66～22.87　μg·kg^-1,DDTs总含量为1.51～11.70　μg·kg^-1,β-HCH、七氯、艾氏剂、异狄氏剂、硫丹硫酸盐和甲氧滴滴涕等6种农药为主要成分,占总有机氯农药的53.56%～77.26%.自由态有机氯农药含量为8.46～88.45　μg·kg^-1,占总有机氯农药的40.37%～65.90%.结合态有机氯农药含量为11.46～45.77　μg·kg^-1,占总有机氯农药的34.10%～59.63%,主要存在于土壤/沉积物的腐殖酸和胡敏素组分,反映了环境中结合态有机氯农药的大量存在.自由态DDT和HCH类有机氯农药的分布情况表明,4种样品均没有新鲜HCH类农药输入而部分样品仍有新鲜DDT类农药输入.结合态有机氯农药在腐殖酸和胡敏素间的分布与有机质碳含量相关,占总有机碳57.71%～80.55%的胡敏素结合了94.78%～97.48%的结合态有机氯农药.风险评价结果表明,部分游离态有机氯农药如γ-HCH、艾氏剂、异狄氏剂、DDT类农药可能存在一定的生态风险.由于单个化合物的总量要比自由态高出约1～30倍,同时结合态农药在一定条件下有释放到环境的可能,因此有机氯农药的环境风险评价和环境标准建立均需考虑结合态有机氯农药.     

北京通州灌区土壤和河流底泥中有机氯农药残留的研究

2007年6月在北京通州污水灌区、清污混合灌区和清水灌区采集土壤和河流底泥样品共28个,参考EPA标准对样品进行处理和分析,研究了26种有机氯农药(OCPs)的残留及分布情况,探讨了有机氯农药含量与总有机碳(TOC)以及有机氯农药组分之间的相关性.结果表明:从污水灌区到清水灌区有机氯农药的总量上并未出现明显递减的趋势,土壤和河流底泥中残留的有机氯农药主要是滴滴涕(DDTs)、六六六(HCHs)和六氯苯(HCB)类,三者占有机氯农药残留总量的97.89%.OCPs质量分数平均值为36.18 ng·g-1,其中DDTs占OCPs的72.85%,大部分样品中DDT与DDE+DDD的质量分数之比都小于1,说明这些土壤和河流底泥中DDTs主要来自历史残留物.同时,除了两个样品外,其它样品的α-HCH/γ-HCH比值均小于1,平均值为0.63,表明林丹是这些采样点中HCH的主要新的污染源.沉积物中TOC、DDTs、HCHs和HCB类农药含量与有机氯农药总含量之间显著相关,在决定有机氯农药含量和分布上起着重要的作用.     

超声波提取-气相色谱法对土壤中有机氯农药残留的分析研究

利用混合溶剂超声波提取土壤中的有机氯农药,通过气相色谱-电子捕获检测器(μ-%CD)实现对土壤中残留的20种有机氯农药进行分离和测定。研究了使用气相色谱-毛细管柱测定土壤中有机氯农药的分离条件、萃取方法、净化方法以及用替代物回收率进行全程质量控制的方法。试验结果表明:该方法提取净化效果好、色谱峰分离效果好、灵敏度高、准确度高,适用于土壤有机氯农药残留量的分析。     

天鹅洲长江故道沉积物柱状样中有机氯农药高分辨率沉积记录

采用GC-ECD测定了天鹅洲长江故道沉积物柱状样中有机氯农药的含量,探讨了有机氯农药的垂直分布特征,结合210Pb同位素定年分析研究该地区有机氯农药的污染历史.研究表明:20种有机氯农药均有检出,总有机氯农药含量范围为1.19～333.67 ng/g(干重),平均值为62.54 ng/g;20世纪60年代末期为该区有机氯农药使用的高峰期,1972年长江截弯取直使来自长江所携颗粒物的污染沉积有所减少,自我国禁用有机氯农药后维持多年较低含量水平,其农药主要为历史残留,至2004年湖区可能仍有部分新的有机氯农药污染物如林丹的输入.     

福建省农药污染源情况

福建省农药年施用量114619.09吨,其中建阳地区46114.52吨,占全省用量的40.39％。农药中有机氯农药约占一半。宁德地区有机氯农药占82.89％。全省农药每亩平均施用量是5.78公斤,其中福州市8.02公斤,厦门市3.93公斤,建阳地区13.76公斤,宁德地区1.77公斤,莆田地区5.6公斤,晋江地区3.42公斤,龙溪地区3.19公斤,龙岩地区6.15公斤,三明市2.55公斤。全省农药每亩施用量是日本的7.63倍,西欧的18.27倍,美国的4.78倍。比我国的江苏、浙江等省也高数倍。农药大量使用,随雨水进入江河、湖     

洪湖湿地鸟类聚集区沉积物中OCPs残留特征及风险评价

采集洪湖湿地自然保护区鸟类聚集区和参照区表层沉积物样品共17个,并用GC-ECD测定其有机氯农药含量,探讨了聚集区和参照区沉积物中OCPs的含量、分布及组成特征。结果表明,研究区表层沉积物有机氯农药污染物主要为HCHs和DDTs,由于鸟类对OCPs的生物传输使得聚集区沉积物中β-HCH和p,p'-DDE的含量明显大于参照区。聚集区沉积物中OCPs含量呈由边缘向湖心先增大再减小的趋势。聚集区沉积物中DDE占DDTs的50%以上,DDTs、HCHs的组成特征表明OCPs主要来源于以前使用的农药的残留,林丹代替工业六六六在使用。风险评价表明,聚集区沉积物中有机氯农药的生态风险较高,主要为DDT污染。     

扬州市长江段不同水层中鱼类有机氯农药残留研究

鱼肉含有的蛋白质,脂肪,矿物质,维生素对人的健康起到重要的作用,因而被大多数人所青睐。由于有机氯农药具有较高的杀虫活性,曾被广泛使用。中国早已停产,但由于其性质稳定在自然界不易分解属于高残留农药,残留于植物中有机氯农药,可通过＂食物链＂或其他途径进入动物体内,鱼类也会受影响。本文根据淡水鱼在水中分布状况,选取了扬州市长江段生活在不同水层中三种鱼类为分析对象。选取容易富集有机氯农药的腹部肌肉为实验样品测定部位,采用加速溶剂萃取法前处理分析鱼肉中有机氯农药并对该分析方法进行完善,通过实验总结出能满足环境监测工作中对淡水河流中鱼类有机氯农药测定,并能及时掌握淡水鱼类中有机氯农药对人身健康状况的影响。     

不同年龄夜鹭卵中有机氯农药污染的生物指示

通过对太湖鼋头渚 2 0 0 0年采集的二龄、三龄和四龄夜鹭卵以及相应年龄组夜鹭的捕食物中有机氯残留的检测 ,发现捕食物中HCH和DDT的平均残留量随年龄增加而增加 .除γ HCH外 ,其它 15种有机氯农药在卵样中均有检出 ,残留水平最高的为p ,p′ DDE ,占有机氯农药残留总量的 85 %以上 .β HCH是六六六类中持留性最强的组分 ,其残留量仅次于p ,p′ DDE .研究发现 ,p ,p DDT和 β HCH检出率为 10 0 % ,而其它类型农药只有很低的检出率 ,这与我国有机氯农药使用的历史情况相吻合 .随着亲鸟年龄增加 ,卵中 β HCH残留量有所提高 ,p ,p′ DDE残留量似有先升后稍降的趋势 .统计结果表明 :各年龄组有机氯残留量差异不明显 ,因此在用夜鹭卵作有机氯污染的生物指示时可以不考虑年龄差异所带来的影响 .     

苏州河水及沉积物中有机氯农药的分布与归宿

利用 GC-ECD 对上海市境内苏州河表层水体和沉积物中的 20 种有机氯农药进行了测定.结果表明,有机氯农药在表层水体和沉积物中的含量范围分别为 0.158～0.527μg/L, 27.27～82.06ng/g,市区段含量高于郊区段.组分分布特征分析表明,当前水体和沉积物中的 DDTs 和BHCs 主要为环境中的早期残留,郊区段水体近期输入的 BHCs 与上游的林丹使用有关;水体和沉积物中有机氯农药含量的空间分布具有较好的相关性,沉积物的二次释放是水体中有机氯农药的主要来源;沉积物是水环境中有机氯农药的重要归宿;表层水体中 DDTs 和 BHCs 均未超过地表水环境质量标准;与其它地区相比较,苏州河沉积物中有机氯农药含量较高,存在较高的生态风险.     

天津主要纳污及入海河流中有机氯农药的污染现状及特征

对天津地区永定新河、北排污河和大沽排污河表层水、悬浮物、间隙水样品中的六六六、滴滴涕、七氯等13种有机氯农药进行了分析检测.结果表明,河流中有机氯农药的高污染区主要为天津几大化工厂附近河段,而纪庄子污水处理厂的出水对大沽排污河中的七氯等有机氯农药的含量有所贡献.样品t检验分析表明,秋季和冬季河流中有机氯农药的来源不存在重大差异.不同介质中有机氯农药的组成特征不同,表层水中主要以溶解性较大的六六六为主,而悬浮物中则以滴滴涕、七氯、环氧七氯和异狄氏剂为主.3条河流中的4种不同HCHs异构体以β-HCH的比例最大,说明河流中的HCHs的存在主要是来自于历史遗留;而DDT/DDE和DDT/∑DDTs的比值高于0.5说明近期存在新的DDT使用.     

九龙江口水体中有机氯农药分布特征及归宿

1999-06,对九龙江口15个站位的表层水,13个站位的间隙水进行了18种有机氯农药的测定结果表明,有机氯农药总含量在表层水中的浓度范围为51.3～2479nng/L在间隙水中的浓度范围是266～33355ng/L.对不同有机氯的含量在各站位的分布特征进行了探讨,发现Methoxychlor(甲氧滴涕),Endosulfan Sulfate(硫酸硫丹),Endrinaldehyde(乙醛异狄氏剂)以及Endosulfan II(硫丹),Dieldrin(狄氏剂),Deta-HCH和Beta-HCH 7种有机氯农药在18种有机氯农药中都占主要部分;九龙江口的六六六的含量顺序:β＞δ>α＞γ;对于滴滴涕,表层水中的含量:DDE>>DDD＞DDT;间隙水中的含量:DDE>>DDT＞DDD,二者DDE的含量都在总DDTs的50%以上,说明环境中的DDTs主要降解为DDE;九龙江口有机氯农药随着盐度梯度,在河口中呈去除趋势;且间隙水中有机氯农药比表层水中的浓度高,说明其倾向于吸附在沉积物颗粒上,其浓度差使得有机污染物可能通过再悬浮等过程从底层向上层迁移.九龙江口的有机氯农药污染与其他港湾相比,污染水平相当,部分站位水质有机氯农药(HCHs和DDTs)超过国家一类水质的标准.     

土壤-水环境系统有机氯农药垂直分布与迁移特征

分析了四川绵竹和盐亭垂直剖面不同深度土壤和不同形式及用途的水体样品中有机氯农药(HCH和DDT)含量分布特征。HCH和DDT异构体比值关系分析表明,研究区主要为历史残留。在地表有机质含量高的土壤中,随深度增加有机氯农药含量减少;地表为砂土的土壤柱,有机氯农药随土壤优先水流进入深层土壤。有机质、土壤结构和孔隙度可能是影响土壤有机氯农药吸附的重要因素,土壤优先水流强弱会影响有机氯农药在垂直方向迁移。研究区地下水有机氯农药含量均在国家生活饮用水质量标准范围内,地表水中有部分样点超标。为了人体健康,应使用水质相对较好的地下水或对地表水集中或分散处理后再饮用。     

黄浦江表层沉积物中有机氯农药的分布特征及风险评价

用双柱GC/ECD对黄浦江表层沉积物中的20种有机氯农药进行了分析 沉积物中总有机氯农药含量范围为2.65～19.54ng/g ,含量较高的组分有DDTs、BHCs、甲氧氯和狄氏剂等,DDTs含量高于BHCs ,含量范围分别为0.68～4.43ng/g和0.14～0.77ng/g 从上游到下游沉积物中有机氯农药含量呈升高趋势,说明工业污染及苏州河对黄浦江中下游水环境中的有机氯农药具有较大的输入贡献.有机氯农药组分分布特征研究表明,当前沉积物中的有机氯农药主要来自于早期残留或是施用农药长期风化后的土壤.相关性分析表明,总有机碳是影响沉积物中有机氯农药分布的重要因素.与其它地区相比较,黄浦江沉积物中有机氯农药含量较低.与沉积物风险评估值相比较,黄浦江中下游沉积物存在一定的生态风险.     

有机氯农药在南京市郊蔬菜中的生物富集与质量安全

用气相色谱．电子捕获检测器(GC-ECD)测定南京市郊蔬菜中的有机氯农药残留．结果表明，12种有机氯农药在所有的供试蔬菜中均有检出，DDT和HCH在各蔬菜中的含量较高，分别占有机氯农药总残留量的49．5％～75．0％和13．9％～28．2％．Wα-HCH／Wγ-HCH和WDDE／WDDT的比值在各蔬菜体内均小于或等于1，说明这些蔬菜生长的环境中可能有新的有机氯污染物的输入．各种蔬菜对有机氯农药总量的富集因子为0．41～0．78．富集能力最大的为胡萝卜，蒜苗和菠菜．HCH类农药在各种蔬菜体内的生物富集因子(0．70～1．10)要高于DDT类(0．28～0．80)．胡萝卜对HCH和DDT等有机氯农药的富集能力较强，而莴苣、蒜苗和菠菜对六氯苯、狄氏剂，异狄氏剂和硫丹有较高的生物富集能力．虽然各种蔬菜体内有机氯农药的残留量低于国家最大残留限量，但其检出率仍为100％，仍然对农产品质量安全和人类健康造成潜在的威胁．关键词：有机氯农药；蔬菜；残留量；生物富集；人类健康     

混床填色谱柱在有机氯农药残留分析中的应用

在植物粮食、土壤有机氯农药残留监测，使用涂有ＯＶ－１７和ＱＦ－１固定液的白色载体ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＷ，该种色谱柱对六六六的四种异构体分离比较好，但对ＤＤＴ的四种异构体分离不理想，采用红色载体ＣｈｒｏｍｏｓｏｒｂＰ和白色载体ＣｈｏｍｏｓｏｒｂＷ湿床填充的色谱柱，分离有机氯农药８种组份仅需１５分钟，提高了有机氯农药的分离分析效果。