NOx分解还原催化研究进展

介绍和评价了ＮＯ_ｘ分解还原的３类催化剂：贵金属催化剂、氧化物催化剂、金属离子置换的分子筛。在ＮＯ_ｘ的碳氢化合物选择性催化还原反应（ＨＣ－ＳＣＲ反应）中,同样有３类催化剂,即金属氧化物、贵金属和分子筛。由于Ｃｕ－ＺＳＭ－５是目前最有希望投入实际使用的一种,故本文重点介绍了它对ＮＯ_ｘ的ＨＣ－ＳＣＲ反应的催化机理,以及温度、Ｏ_２含量、Ｃｕ~（２＋）的置换度、不同种类ＨＣ及ＨＣ含量等各种因素对Ｃｕ－ＺＳＭ－５的影响,并对其工作台试验进行了评价,指出了其存在的问题及当前的研究热点。     

ZrO2负载过渡金属氧化物催化剂对CO＋NO（O2）反应的影响

本文运用固定床微反技术考察了Ｃｕ,Ｆｅ,Ｍｎ,Ｃｒ,Ｃｏ和Ｎｉ负载（ＺｒＯ２载体）氧化物对ＣＯ＋ＮＯ（Ｏ２）反应的催化活性。研究了ＮＯ和ＣＯ在不同比例时,催化剂对Ｎ２Ｏ和Ｎ２生成的影响。结果表明,在ＮＯ＋ＣＯ反应中,ＮＯ和ＣＯ的比例对催化剂活性和Ｎ２Ｏ,Ｎ２生成均有明显的影响,ＣｕＯｘ／ＺｒＯ２催化剂的活性最高;Ｎ２Ｏ是ＮＯ＋ＣＯ反应的中间产物,低温或ＮＯ过量时有利于生成Ｎ２Ｏ,高温或ＮＯ不足时有     

SO2在Co—Mo／AC催化剂上的还原

本文研究了活性焦（ＡＣ）担载Ｃｏ－Ｍｏ催化剂对ＳＯ２还原的催化性能。考查了催化剂不同的预处理方法,Ｈ２／ＳＯ２摩尔比和还原温度对还原过程硫产率的影响,并就硫化后的Ｃｏ－Ｍｏ和活性焦在催化床不同的构成对硫产率的影响进行了研究。结果表明,经硫化后的催化剂在ＳＯ２＋２Ｈ２→Ｓ＋２Ｈ２Ｏ反应有较高的催化活性,在最佳反应温度３００℃,Ｈ／ＳＯ摩尔比为３,空速６０００Ｌ;ｋｇ＾－１．ｈ＾－１条件下,生成硫的产     

DyFeO3上CO氧化动力学

ＤｙＦｅＯ３钙钛矿结构用ＸＲＤ测定，催化剂对ＣＯ的氧化还原机理用ＣＯ还原脉冲及Ｏ２再氧化脉冲证实，在ＤｙＦｅＯ３上ＣＯ氧化动力学服众Ｒｅｄｏｘ机理方程，用正交设计法估计动力学方程中参数，讨论了幂函数速率方程及Ｒｅｄｏｘ机理方程中ＣＯ反应级数的联系。     

土壤中水溶性有机碳与铜的相互影响

通过向土壤溶液中加入Ｃｕ２＋和可溶性有机碳(ＤＯＣ),研究它们之间的相互作用．结果发现,加入铜可以显著改变土壤水溶性有机碳(ＷＳＯＣ)的吸着平衡,并降低了其水溶性．影响程度在０．８ｍｍｏｌ·ｌ－１Ｃｕ以下随铜浓度的增加而增加．加入０．５ｍｍｏｌ·ｌ－１铜的土壤中 ＷＳＯＳ含量从 ０．２７ｍｇ Ｃ·ｇ－１降至０．０４７ｍｇ Ｃ·ｇ－１,吸着系数从６．６×１０－３ｌ·ｇ－１降至３．３×１０－３ｌ·ｇ－１．另一方面,用Ｆｒｅｕｎｄｌｉｃｈ方程描述铜离子在土壤中的吸附行为(液相浓度单位取ｍｍｏｌ·ｌ－１,固相浓度取ｍｍｏｌ·ｇ－１土),ｋ＝９．ｌ×１０－３;ｎ＝３．４０． 加入ＤＯＣ后,ｋ＝９．２×１０－３;ｎ＝３．６６,没有明显改变土壤对铜的吸附性能．加入小同浓度的ＤＯＣ,结果仍说明该浓度范围内ＤＯＣ(＜８ｍｇ Ｃ·ｌ－１)的加入没有明显改变土壤对铜的吸附性能．     

Fe2O—SiO2对燃煤过程中石灰石固硫特性的影响

本文探讨了不同温度条件下,Ｃａ／Ｓ摩尔比,添加剂Ｆｅ２Ｏ３或ＳｉＯ２以及不同比例Ｆｅ２Ｏ３和ＳｉＯ２的混合物对石灰石固硫能力的影响。实验结果表明,温度能够大幅度地影响Ｃａ／ｓ比与石类石固硫能力的关系。同时添加一定比例的Ｆｅ２Ｏ３和ＳｉＯ２时,其促进作用较大,固硫能力大大优于纯石灰石。     

蜂窝陶瓷表面预处理对催化剂性能的影响

应用溶胶－凝胶技术对蜂窝陶瓷载体进行涂层,以ＣＯ氧化作反应模型,考察了浸渍次数、分散剂及Ｌａ,Ｃｅ,Ｚｒ,Ｙ,Ｃｏ等组分对催化剂活性的影响,同时考察了Ｌａ２Ｏ３对催化剂耐热性能的影响．实验表明:两次浸渍的催化剂活性较高,浸渍原液中加入分散剂提高了催化剂对ＣＯ的氧化活性,使最低完全转化温度降低了１３℃左右．在Ｌａ,Ｃｅ,Ｚｒ,Ｙ,Ｃｏ等组分中,Ｃｅ是最有效的活性助剂,当ＣｅＯ２含量占Ａｌ２Ｏ３涂层的１８%时,催化剂的活性最好．而Ｌａ和Ｚｒ的加入对催化剂活性无明显作用,Ｙ和ＣＯ的加入则降低了催化剂的活性．在７００℃下７ｈ的热老化实验表明:Ｌａ２Ｏ３的加入对催化剂热稳定性无明显影响,但是,１０５０℃温度下２４ｈ热老化后的活性评价表明:Ｌａ２Ｏ３的加入对催化剂热稳定性作用显著,与未加Ｌａ２Ｏ３的催化剂相比,最低完全转化温度降低了１５℃左右．     

兰州市大气污染的现状,原因与对策

通过对兰州市ＳＯ２、ＮＯｘ，ＣＯ，总量浮颗粒物（ＴＳＰ）和降尘这五种主要大气污染物的污染综合指数和污染负荷系数的计算，排出了五种污染污染严重程度的顺序：ＴＳＰ〉降尘〉ＮＯｘ〉ＳＯ２〉ＣＯ；以及一年四季中大气污染严重程度的顺序：一季度〉四季度〉二季度〉三季度。表明兰州市大气污染具有如下两大特点：（１）冬季污染最严重，以“尘污染”为主，是一个典型的“煤烟型”污染城市；（２）ＮＯｘ的污染负荷系数大于ＳＯ     

Ag—Mn,Ag—Co和Ag—Ce复合氧化物上CO,丙酮和吡啶的催化燃烧

本文考察了Ａｎ－Ｍｎ，Ａｇ－Ｃｏ和Ａｇ－Ｃｅ复合氧化物上ＣＯ，丙酮和吡啶的催化氧化性能，结果表明，双组分Ａｇ－Ｍｎ／Ａｌ２Ｏ３和Ａｇ－Ｃｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的氧化活性均高于单组分Ａｇ／Ａｌ２Ｏ３．在Ａｇ－Ｃｅ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上，ＣＯ氧化反应的速率言程可用ｒ＝ｋＰｏ２＾ｍＰＣＯ来表示，随着催化剂中氧化铈含量的增加，对氧的反应级数明显下降。     

用简并引物扩增与克隆D.radiodurans超氧化物歧化酶和过氧化氢酶基因片段

依据超氧化物歧化酶（ＳＯＤ） 和过氧化氢酶（Ｃａｔ） 的保守性氨基酸序列,设计简并引物,自Ｄ．ｒａｄｉｏｄｕｒａｎｓ 基因组ＤＮＡ扩增并克隆了ＳＯＤ和Ｃａｔ 基因片段．ＳＯＤ 和Ｃａｔ 基因片段分别长４５３ ｂｐ 和６７３ ｂｐ,各编码１５１和２２４ 个氨基酸,氨基酸序列与不同生物来源的ＳＯＤ或Ｃａｔ 具有高度同源性     

V2O5/AC催化剂对氨还原NO的研究

考察了V2O5/AC催化剂对NH3选择催化还原NO的影响，结果表明，以浓硝酸预氧化处理的活性焦为载体对催化剂活性有很大提高，这是由于浓硝酸预氧化后，活性焦表面产生了较多的含氧官能团可能吸附更多的NH3,并且提高了活性组分V2O5的含量，反应气氛中加入SO2后，二都活性都增加，但差异消失，这是由于SO2存在时，反应生成的SO4^2-离子的酸性强于浓硝酸预氧化产生的含氧官能团的酸性，催化剂在使用前经过煅烧和氧化对催化剂活性有很大改善。SO2存在时，V2O5含量为1wt%的催化剂活性提高。     

Al_2O_3负载Pd-Cu催化剂催化1,2-二氯乙烷加氢脱氯性能

采用共浸渍法制备了一系列Al2O3负载金属Pd、Cu催化剂.通过元素分析（ICP）、氮气吸脱附（BET）、X射线粉末衍射（XRD）、透射电镜（TEM）等技术对催化剂进行了表征,并以1,2-二氯乙烷气相加氢脱氯为探针反应,考察了Pd-Cu/Al2O3催化剂的钯铜比、反应温度、反应时间等因素对催化活性以及反应产物乙烯选择性的影响.结果发现,提高Cu负载量可在催化剂中形成Pd-Cu合金,并促进催化剂对乙烯的选择性.此外,当温度为250℃,Pd、Cu负载量分别为0.78%和1.9%时的Pd-Cu/Al2O3催化剂对1,2-二氯乙烷的催化加氢脱氯效果最佳,最终产物乙烯的选择性可达到80%以上.     

用过渡应答技术研究V2O5—TiO2上NO—NH3选择性还原反应的机理

在固定床、柱塞流反应器中，以浓度跃变方法进行过程应答实验，研究了在Ｖ２Ｏ５－ＴｉＯ２催化剂上，存在Ｏ２时ＮＯ与ＮＨ３进行的选择性还原反应。根据应答曲线提出了该过程的反应历程，认为：反应是在吸附态的ＮＨ３与ＮＯ物种之间进行的，其速率控制步骤是ＮＯ的吸附；催化剂表面Ｖｓ＾４＋—ＯＨ再氧化为Ｖ＾５＋＝０所需要的氧，可以从气相、也可以从体相骨架中逐层获得，而从Ｖ２Ｏ５体相骨架传递氧到表面是通过一个“氧空穴     

全Pd三效催化剂研究涂层材料的研究

制备了作为Pd三效催化剂涂层材料组成的活性Al2O3/金属氧化物添加剂试样,用BET法、XRD法及H2－TPR法对这些涂层原材料体系进行表征。结果表明：金属氧化物添加剂提高了活性Al2O3的热稳定性;添加ZrO2改善了CeO2的热稳定性;与含Ca的试样不同,含La试样没有贮氧能力。用含有Al2O3-CeO2/ZrO2和Al2O3-La2O3/BaO的涂层材料制备的Pd催化剂有好的CO,HC和NOx同时净化的三效性能和低的起燃活性。加入0．003％（V／V）SO2降低了催化剂活性,含La2O3/BaO涂层材料的Pd催化剂上NOx反应易被SO2中毒。     

稀土修饰的Co/Hβ催化剂催化分解N_2O

以Hβ分子筛为载体,采用浸渍法制备了一系列以钴为主活性组分,稀土元素为助剂的CoM/Hβ（M=La、Ce、Pr、Nd）催化剂,考察了在含氧条件下直接催化分解N2O的性能.采用X射线衍射、热重-质谱联用系统、H2-TPR、NH3-TPD等方法对催化剂进行了表征.XRD结果表明,Co物种主要以Co3O4尖晶石形态存在.NH3-TPD结果表明,催化剂活性与催化剂的酸性有关.活性评价结果显示,稀土助剂的添加使催化剂活性得到改善,其中以Pr为助剂的催化剂活性最好,N2O转化率达到95%时的反应温度为398℃.     

六铝酸盐负载CuO催化还原NO性能

采用共沉淀法制备了LaAl12O19六铝酸盐载体,采用等体积浸渍法制备了不同负载量的CuO/LaAl12O19催化剂,并对其进行了XRD、H2-TPR和BET表征,考察了催化剂对CH4选择催化还原NO的性能.结果表明,CuO的负载并未改变六铝酸盐载体的结构,Cu在载体上以Cu2+的形式存在,活性组分CuO与载体LaAl12O19之间存在协同作用;CuO/LaAl12O19催化剂对CH4选择催化还原NO表现出良好活性,所制备的催化剂均能使NO的转化率达到99%;其中负载量为1.0 wt%的CuO/LaAl12O19催化剂的活性最好,完全反应温度T99%为560℃,且在80 h稳定性试验中表现出了良好的高温活性和热稳定性.     

高压脉冲放电等离子体活化NH3还原去除NO

NO如直接排放会引起酸雨、光化学烟雾等一系列大气环境问题,采用高压脉冲放电等离子体活化NH3还原去除NO,这种新方法结合了脉冲放电等离子体技术和催化还原技术的优点来提高NO的去除率。采用浸渍法制备催化剂V2O5/TiO2,用NH3作为还原气体,升温的同时利用针头作为阳极,大地作为阴极进行放电处理。结果表明,在有氧条件下(含氧量为10%),当V2O5含量为4.5%,温度为310℃,脉冲电源电压在14000～22000V变化时,NO的去除率可达95.3%。还探讨了放电等离子体活化NH3去除NO的机理。     

金属氧化物MoO3(WO3)和V2O5对烟气脱硝催化性能试验

以纳米级锐钛型TiO2为载体,负载V2O5和WO3(或MoO3)制备催化剂,研究不同催化剂组分对NO和NO2脱除率以及N2O生成量的影响.结果表明,V2O5的加入使得MoO3(WO3)/TiO2催化剂的活性和选择性得到了改善.MoO3(WO3)的加入主要是改善了催化剂表面的活性位数量,从而使得V2O5/TiO2基催化剂表现出更高的活性.     

过渡金属催化剂上CO还原NO反应性能的研究

在一系列负载型过渡金属催化剂上考察了ＣＯ－ＮＯ和ＣＯ－Ｏ２的反应性能。结果表明，催化剂的ＣＯ－Ｏ２反应活性高于ＣＯ－ＮＯ反应，催化剂表面ＮＯ解离是ＣＯ－ＮＯ反应的速率控制步骤。低温反庆有利于Ｎ２Ｏ的生成，高温有利于Ｎ２的生成。     

碱金属氧化物对V2O5-WO3/TiO2催化剂脱硝性能的影响

在V2O5-WO3/TiO2催化剂上负载碱金属氧化物（K2O,Na2O）,通过BET,XRD和SEM等方法对微观结构进行表征,研究不同含量碱金属氧化物对催化剂脱硝活性、N2O生成率和SO2氧化率的影响.结果发现,较大含量的碱金属对催化剂微观结构有一定影响.碱金属氧化物与催化剂表面V物种的结合生成部分碱金属盐（如KVO3）,改变了催化剂的表面结构,使催化剂中有效活性位的数量大大降低,从而导致催化剂活性降低.两种碱金属氧化物对催化剂的毒性顺序为K2O〉Na2O.