气相色谱法测定贻贝中有机氯农药和多氯联苯残留量的方法研究

本文论述了贻贝中有机氯农药666,DDT,狄氏剂和多氯联苯共存时的气相色谱测定方法。本法采用国产活性炭为吸附剂的微型活性炭柱液相层析分离法,使有机氯农药与PCB获得满意的分离,消除了气相色谱测定有机氯农药或PCB时的相互干扰,实现了贻贝中有机氯农药666、DDT、狄氏剂与PCB共存时的定量分析。方法回收率为75-100％,相对标准偏差2-11％。应用本方法对实际贻贝样进行测定.结果较好。方法比较快速简便,可用于贻贝或其它海洋生物体中666、DDT狄氏剂和PCB的污染监测。     

降解β-及Υ-BHC的两株菌

有机氯杀虫剂BHC是一种生物难降解的农药。我们从多年使用BHC的土壤里分离出两株菌(气单胞菌及邻单胞菌),它们能较好地降解β-BHC及γ-BHC。 在基础培养基里加入蛋白胨1％、葡萄糖0.5％、酵母膏0.05％、及BHC(β-或γ-BHC)约5ppm、30℃厌气培养14天、其中气单胞菌Ⅱ_5A能降解β-BHC 74.6—91.3％,γ-BHC48.5％,而邻单胞菌Ⅱ_5B能降解β-BHC16.5％,γ-BHC 59.6％。在上述条件下,两株菌混合培养7天能降解γ-BHC99％。经测定细菌内无BHC积累。     

湘江流域土壤中有机氯农药的残留规律

2004年5月采集了湘江流域51个样品,用AES萃取技术,使用GC-MS方法测定了样品中的六氯苯(HCB)、滴滴涕(DDTs)、氯丹、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁灵等有机氯农药(OCPs). 结果表明:HCB和DDTs的检出率为100%,氯丹和灭蚁灵的检出率较低,艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂和七氯未检出,说明HCB和DDTs曾在湘江流域广泛施用. w(OCPs)平均值为145.49 μg/kg,其中w(DDTs)占w(OCPs)的90.9%,且有些土壤样品中w(DDT)/w(DDE+DDD)较大,说明DDTs曾作为湘江流域的主要杀虫剂施用过,并且近期仍然有输入. 农药残留量与农药的施用量成正比,农药施用量高的衡阳地区,其土壤中的农药残留量最高. 不同使用功能的土壤中有机氯农药的残留量不同,表现为旱地中的残留量高于水稻地,蔬菜地中以辣椒地的残留量最高.      

湖南省土壤中有机氯农药的残留规律研究

2004年5月采集了湖南省120个土壤样品,采用AES萃取技术,用GC-MS方法测定了样品中的六氯苯、滴滴涕（DDTs）、氯丹、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁灵.结果显示:六氯苯和DDTs的检出率为100%,氯丹和灭蚁灵的检出率较低,艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂和七氯均未检出,说明六氯苯和DDTs曾在湖南省广泛施用.w（有机氯农药）平均值为115.3 μg/kg,其中w（DDTs）占w（有机氯农药）的96.44%,在全部120个样点中有21.67%的土壤样品的w（DDT）/w（DDE+DDD）大于1,表明DDTs曾是湖南省用于农作物的主要杀虫剂,并且近期仍然有输入.不同使用功能的土壤中有机氯农药的残留量也不同,表现为旱地中的残留量高于水稻田,菜地中以辣椒地的残留量最高,茶场土壤中的残留量最低.      

陆架沉积环境中BHC、DDT的残留时间

本文以长江口东海陆架区所取四组岩芯柱样,应用BHC测年法的测年结果,以及对岩芯中痕量BHC、DDT的分析测定,绘制BHC、DDT在这些岩芯中的年代分布,探讨这些有机氯农药在大陆架区海洋沉积环境中的残留情况。结果表明在陆架沉积环境中,BHC、DDT相当稳定,其残留期超过40a。这与文献报导在陆地土壤中残留时间只有几年,甚至几个月的结果在时间尺度上有很大差距。表明陆架沉积物一旦受到BHC、DDT这类持久有机环境污染物的污染,它会多么持久地存在于海洋环境中,对海洋生态系统造成长期的危害。文中对BHC、DDT陆架海洋沉积环境中残留时间较长的原因作了初步讨论。     

松嫩平原西部农田径流中有机氯农药的分布特征

松嫩平原西部水田回归水、旱田地表径流中BHC、DDT主要异构体或代谢物的可溶态、颗粒吸附态的分析表明,回归水中BHC、DDT的含量均较低,BHC以β-BHC为主,占73.5%～99.5%,呈β＞α＞γ＞δ规律;DDT中仅检出p,p'-DDT.BHC(β-BHC除外)、DDT以溶解态为主,悬浮颗粒物的粒径大小是影响回归水中农药含量的重要因素;悬浮物中DDT的生态风险很低,而BHC有潜在的生态风险.     

安徽省土壤中有机氯杀虫剂的残留状况研究

2004年5月31日至6月8日采集了安徽省境内的长江流域、淮河流域、巢湖周边的119个土壤表层样品,利用ASE萃取技术,使用GC/MS方法测定了样品中的六氯苯、氯丹、滴滴涕类物质(∑DDTs)、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁灵等有机氯杀虫剂的含量.其中,六氯苯、滴滴涕类物质的检出率分别为100%、996.2%,艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵等未检出.总有机氯杀虫剂平均含量为58.2μg·kg-1,∑DDTs占总有机氯杀虫剂含量的86.2%,是安徽省土壤中有机氯杀虫剂残留的主要成分.原农药厂附近土壤和棉花地土壤中∑DDT2残留量较高,部分样品∑DDTs含量超标.六氯苯是安徽土壤中普遍存在的一类持久性有机污染物,但残留量很低,没有对土壤质量造成危害.     

美国禁止使用DDT、PCB后十年野禽体内仍有积蓄

在十年前美国就已禁止使用DDT和PCB(多氯联苯),然而,在美国中西部各州,现在仍发现野鸭等野禽体内,这些农药的积蓄量却相当高。蒙大拿州当局提醒猎人不要吃捕获的野禽,生态学者也担心以这些动物为食饵的鹰和塘鹅等大型禽类,有再次面临灭绝的危险。在临近加拿大的蒙大拿州,两年前从候鸟的体内发现杀虫剂异狄氏剂的浓度很高,所以蒙大拿州当局进行了调查。调查报告表明,从野鸭和雁等水禽体内不仅检查出异狄     

快速城市化区域表层土壤中杀虫剂的空间分布及风险评估

为探讨快速城市化区域杀虫剂的分布特征,19种被忽视的杀虫剂,即苯基吡唑类(氟虫腈)、氯丹、硫丹、九氯、六氯苯、七氯、狄氏剂、艾氏剂、异狄氏剂、甲氧滴滴涕及其代谢产物被用来分析在珠江三角洲(珠三角)及其周边区域229个土壤样品中的浓度水平和空间分布.结果表明,高浓度的杀虫剂主要集中在珠三角中心地区,而低浓度的杀虫剂则分布在珠三角周边区域,这个分布模式与国民生产总值和人口密度的分布相似,表明社会经济因素对杀虫剂的分布有一定的影响.此外,在城市化发展进程中,土地使用类型的转变也可能会导致原城镇农耕地变成现城市居民区,从而使得禁用农药在珠三角中心区域浓度高.来源分析表明在珠三角及其周边区域土壤存在工业氯丹的新输入源.氟虫腈由于半衰期比较短,在很大部分的土壤样品中转化成了氟虫腈砜和氟虫腈硫醚.对土壤中19种杀虫剂进行人体风险评估发现,6个在高人口密度区域收集的样品对人体有潜在的致癌或非致癌风险.因此这些被忽视的杀虫剂在将来环境研究中需要引起关注.     

七十年代以来全球海洋环境状况的剖析(续)

有机农药和多氯联苯广泛地存在于海洋和海洋生物体内,表7列出了一些有关的数据。研究表明,DDT及其代谢物DDE和TDE最多,而狄氏剂的量却较少。这些农药特别在鱼肝脏中积累,不同的鱼种肝和肌肉中的农药比例大约为2:1～100:1之间。北海南部湾中的鳕鱼肝脏中狄氏剂的最大浓度在任意取样中均为0.4毫克/公斤。然而食用的肌肉组织中浓度却较低(北海的鲽鱼约为0.017毫克/公斤)。记录表明.英国的克莱德河的鲱鱼体内的浓度一直很高。在北大西洋表面水域,DDT和PCB的比率一般低于0.05:1,尽管那里的DDT产量很大。这种情况表明,PCB在海洋环境中很稳定,并且由自然转化而成。在大西洋中鱼类体内DDT和PCB的比率通常约为1:2,而且总是小于1。在北海     

有机氯农药在南京市郊蔬菜中的生物富集与质量安全

用气相色谱．电子捕获检测器(GC-ECD)测定南京市郊蔬菜中的有机氯农药残留．结果表明，12种有机氯农药在所有的供试蔬菜中均有检出，DDT和HCH在各蔬菜中的含量较高，分别占有机氯农药总残留量的49．5％～75．0％和13．9％～28．2％．Wα-HCH／Wγ-HCH和WDDE／WDDT的比值在各蔬菜体内均小于或等于1，说明这些蔬菜生长的环境中可能有新的有机氯污染物的输入．各种蔬菜对有机氯农药总量的富集因子为0．41～0．78．富集能力最大的为胡萝卜，蒜苗和菠菜．HCH类农药在各种蔬菜体内的生物富集因子(0．70～1．10)要高于DDT类(0．28～0．80)．胡萝卜对HCH和DDT等有机氯农药的富集能力较强，而莴苣、蒜苗和菠菜对六氯苯、狄氏剂，异狄氏剂和硫丹有较高的生物富集能力．虽然各种蔬菜体内有机氯农药的残留量低于国家最大残留限量，但其检出率仍为100％，仍然对农产品质量安全和人类健康造成潜在的威胁．关键词：有机氯农药；蔬菜；残留量；生物富集；人类健康     

北京地区土壤中有机氯农药类POPs残留状况研究

2004年5—7月采集了北京地区115个土壤表层样品,利用ASE萃取技术,使用GC/MS方法测定了样品中的六氯苯、氯丹、滴滴涕(DDT,DDE和DDD)、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁灵的检出率及残留量.结果表明,北京土壤中六氯苯、滴滴涕的检出率很高,狄氏剂、异狄氏剂、七氯、灭蚁灵未检出.总有机氯农药类POPs物质质量分数平均值为77.7 μg/kg.其中滴滴涕占总有机氯农药类POPs物质的98.9%,是北京地区土壤中残留有机氯农药类POPs物质的主要成分,城市公园、园林土壤是城市滴滴涕的主要污染源.六氯苯是北京地区土壤中普遍存在的一类持久性有机污染物,但残留量很低.氯丹检出率和残留量均很低,六氯苯和氯丹没有对土壤质量造成危害.      

微生物对β—BHC的降解与积累

<正> 前言有机氯农药BHC(六六六)自从1942年合成以来世界上已广泛应用,到70年代末期有些国家开始限制使用或禁用,我国在1983年以后停止生产和使用,由于BHC是一种高残留的化学农药,因此它的大量使用给环境带来严重的污染。在BHC的使用过程中,绝大多数国家使用高丙体六六六(即林丹),对林丹微生物降解的研究从60年代开始已有不少报导,Tu曾筛选出多种好气性降解γ—BHC的     

百朗地下河沉积柱芯有机氯农药的高分辨记录

测定了广西百朗地下河大石围天坑河段沉积柱芯中有机氯农药(OCPs)的质量分数,探讨了有机氯农药的垂直分布特征,结合210Pb定年研究了百朗地下河流域有机氯农药的污染历史。研究结果表明,沉积柱中总有机氯农药含量为0.42~10.63 ng/g,平均值为2.74 ng/g。百朗河流域历史上主要使用的有机氯农药有六氯苯、六六六(HCHs)、滴滴涕(DDTs)、狄氏剂和艾氏剂5种表层沉积物分析显示近年地下河流域仍有新的γ-HCH(林丹)和DDTs输入。有机氯农药的垂直分布表征百朗地下河流域在1955-1960年间六氯苯被最先使用,1961年替换为六六六,同时使用的有狄氏剂、艾氏剂农药,而滴滴涕使用可能稍晚,与我国有机氯农药的生产使用历史基本一致。研究提出了大石围天坑河段沉积柱芯中有机氯农药污的染峰值滞后于使用高峰期,与喀斯特山区土地利用方式和土壤颗粒在地下河中的迁移有关。     

长江口及毗邻海域水体中PCBs、BHC和DDT

本文根据长江口水域1986年冬季和夏季两航次调查,分析了海水样品中多氯联苯(PCBs)和有机氯农药(BHC、DDT),结果表明:冬季海水中PCBs的含量为1.08—8.22ng/dm~3,夏季为 0.75—2.65ng/dm~3,显然冬季高于夏季,冬季低潮期和中间潮大于高潮期。BHC的总量夏季明显高于冬季,夏季PCBd、BHC和DDT的含量与海水盐度成负相关。这反映了长江口水体中PCBs、BHC和DDT在淡水与海水的混合过程中逐渐稀释扩散特征。     

六六六在土壤中的降解

自从六六六(BHC)作为杀虫剂使用以来,由于它具有廉价、广谱和长效等优点而被大量使用.但是,随着环境科学的发展,发现六六六对环境的污染问题,因此对六六六的评价仍然是争论未决的问题.六六六目前仍然是我国主要农药品种之一,使用范围广,用     

环境样品中多氯联苯残留物的色谱/质谱定量测定

多氯联苯(简称PCB)是全球性的环境污染物之一,实际上它是由一百多种氯化联苯异构体所组成的。为了测定复杂环境样品中的PCB总残留量,Webb等首先提出了“各峰和”定量法,我们亦在先前的工作中采用二种国产PCB标样建立了相应的填充柱色谱定量方法,即分别定量测定样品中各氯化联苯色谱峰所含的PCB量,叠加后得到PCB总残留量。但是有机氯农药的广泛污染经常使PCB的测定受到干扰。我们研究了PCB及几种国内常用有机氯农药的质谱图,找出了一些能相互抗干扰的特征离子,将这些质量色谱图叠加所得的选择离子流可用于定量分析,使我们有可能同时测定几种化合物(见图1),省略了繁杂的化学分离和提纯步骤,缩短了分析时间,避免了处置过程中痕量样品的损失或沾污,增加了测定的可靠性。     

胶州湾岩心柱状沉积物中有机氯农药的气相色谱法测定

采用气相色谱法(GC)测定了胶州湾中部岩心柱状沉积物中10种常见的有机氯农药,发现狄氏剂、p,p'-DDT、异狄氏剂和β-666等4种是该海域主要的有机氯农药污染物.其中狄氏剂和p,p'-DDT的检出率为100%,其余2种分别为44%和67%.10种有机氯农药在样品中的总含量为(4.2～121.8)×10-12(干重).调查站位上4种主要的有机氯农药在柱状沉积物中的垂直分布特征为表层至20～22 cm层位其含量随深度的增加而增大;在22 cm以深层位,∑OCPs迅速降低,可能与深层沉积物中的氧化-还原条件以及微生物作用等环境因素引起的降解速率增大有关.     

公害出口 跨国污染

公害出口的形式很多 ,主要有 :1　将具有危险的公害型企业转移。印度聚乙烯醇农药泄漏事件就是将危险技术转移的一个典型。在发达国家 ,以水银为催化剂的苛性钠工厂 ,以及提炼金属等会给空气和土壤造成污染的公害性工厂受到严格的禁止和限制 ,但他们却把这样的工厂转移到发展中国家。2　将发达国家禁止销售和使用的农产品出口。其典型的例子就是农药。以前是水银农药、DDT(滴滴涕 )、BHC(六氯化苯 ) ,后来是大量的杀虫剂等农药出口到发展中国家并被使用。有报告说 ,发达国家出口的农药中 ,30 %是在其国内已经被禁止使用的。3　将有污染的…     

1950年以来BHC在杭州环境中积累、迁移与残留动态的模拟研究

根据区域环境背景值、BHC施用量及其物化性质参数,以逸度模型为工具,建立了描述BHC在杭州多介质环境中迁移转化的动态模型．通过模拟结果了解各时期BHC在气、水、土壤、沉积物、鱼、植物叶和根等10种环境介质中的积累、迁移和残留情况,并考虑了环境介质物理性质差异、温度对BHC热力学参数的影响,及对其环境行为和归宿的影响．模型模拟了自1952年BHC在研究区域大量施用以来,在环境中逐渐累积并达到稳定,因BHC禁用又逐渐消失的过程中,BHC在各环境介质中的分布、浓度及其在毗邻介质间迁移通量的动态变化．对模拟结果与实测BHC浓度的验证表明二吻合较好．虽然杭州地区有机氯农药用量远高于其它地区,但由于该区温度较高有利于BHC的降解和挥发,目前BHC的浓度和残留量均低于北方地区．该研究的成果可用于有机污染物暴露风险评价,还可为预测其它有机污染物的归宿提供基础数据和模型框架．