应用不同结构参数预测取代苯甲醛类化合物的分配性质

测定了28种取代苯甲醛类化合物的正辛醇/水分配系数（Kow）和水溶解度（Sw）,采用量化参数和分子连接性指数来构建定量结构－性质相关（QSPR）模型．所得模型能较好地预测该类化合物的Kow和Sw．Kow和Sw平均估算误差分别为0.15和0.20个对数单位．模型的统计检验表明,模型中自变量不存在相关关系;残差呈正态分布．     

非离子性有毒有机物环境分配系数研究

首次测定了我国常见非离子性有毒有机物环境分配系数(Koc),建立了分配系数(Koc)与其水中溶解度的相关关系,获得了非离子性有毒有机物分配系数与其本身特性(水中溶解度)有关,而与吸附介质无关的结论。      

三丁基锡的生物富集与分配行为

测定了不同pH和盐度条件下三丁基锡（TBT）在罗非鱼（Tilapia）体内的生物富集系数（BCF）及其在正辛醇－水体系的分配系数（Kow）和人工合成生物膜－水体系的分配系数（Dmw），并对其相关关系进行了探讨。富集实验进行了168h，TBT在pH=8时的富集初始速率和168hBCF明显高于pH=6时，pH6和8时的BCF分别为754．9和1132．1。坜度对生物富集也存在较大影响，盐度为0‰、15.0‰和25．0‰时的BCF分别为1071．8、871．8和276．6。TBT的Kow和Dmw也表现为随pH升高而升高、随盐度升高而下降的趋势，但Dmw能更精确地预测TBT的BCF随环境条件的变化。     

应用线性溶剂化能参数预测多氯有机物的分配性质

应用线性溶剂化能方法构建定量结构-性质相关(QSPR)模型.该模型能较好地预测多氯有机物的正辛醇/水分配系数(K_ow)和沉积物吸附系数(K_oc). K_ow和K_oc平均误差分别为0.43和0.37个对数单位.模型的稳健性检验结果表明,模型中自变量不存在相关关系,残差呈正态分布;对K_oc来说,PCB和PCDD/PCDF在构建模型中起核心作用,剔除该类化合物导致模型相关系数明显下降,农药类和氯硝基苯类化合物的存在降低了模型的精度.     

深圳湾生态系统多环芳烃（PAHs）特征及其生态危害

2004年在深圳湾海域采集海水、悬浮物、表层沉积物和柱状沉积物样品,并分析其中15种多环芳烃的含量及其相关参数,同时采用210Pb法测定柱状沉积物的年龄.结果表明,海水、悬浮物、表层沉积物和柱状沉积物中总的PAHs含量分别为(69.4±24.7)ng·L-1、(429.1±231.8)ng·g-1、(353.8±128.1)ng·g-1和(321.1±134.6)ng·g-1,各介质优势组分均为菲、荧蒽和芘;1948～2004年期间,深圳湾柱状沉积物中PAH各单体的浓度总体上一直在增加,PAHs的平均沉积通量为89.9ng/(cm2·a);PAH各单体在沉积物/海水中的分配系数(Koc)与其相应的辛醇/水比(Kow)存在明显的正相关性,即可用PAH的Kow值来预测深圳湾海域PAH的Koc.目前,水体与沉积物中PAH含量对该海域的水生生物尚未构成威胁.     

土壤／沉积物中多氯代有机物的生物降解行为及修复

多氯代有机物是一类典型的持久性环境污染物，其物理化学性质决定了它们非常容易在土壤/沉积物的有机质中积累，而且通过食物链的传递和浓缩作用将会对人类和野生动物造成不利的影响，因此，对多氯代有机物在环境中行为的关注是当今环境研究领域的热点课题之一，文中概述了土壤/沉积物中多氯代有机物生物降解的可能性、生物降解机理和影响其生物降解的因素在此基础上探讨了对土壤/沉积物中的多氯代有机物进行生物修复的几种技术及研究趋势。     

铜对两种农药在砂土上吸附的影响

为了考察了铜与有机农药在土壤中吸附行为的交互作用,以阿特拉津(Atrazine,AT)、氰戊菊酯(Fenvalerate,Fen)为研究对象,进行批量平衡吸附实验。实验结果表明,AT的吸附符合线性吸附等温线,氰戊菊酯在土壤上的吸附变异性较大,可能原因是菊酯农药存在一定程度的降解。铜离子的存在使AT的吸附常数Koc由262.3减小为55.22L/kg,AT在土壤上的吸附量减小。氰戊菊酯吸附常数Koc为282.9(L/kg),铜离子与氰戊菊酯共存时,氰戊菊酯吸附Koc值增加为440.1L/kg,实验Cu2+浓度范围内,吸附量明显增加。两种农药土壤吸附实验结果不同,这种差异性可能是由于两种农药具有不同的水溶性和辛醇-水分配系数(Kow)值,铜与AT可能形成可溶性络合物从而减小其吸附。铜与氰戊菊酯可能形成不溶性络合物而使溶剂萃取率降低。     

环境中残留多氯有机物分析方法论述

简述了环境中残留多氯有机物的主要分析方法GC／ECD、GC／MS。并阐述了液液、液固萃取等样品的前处理技术。     

单苯环氯取代指数法预测二■英类化合物PCDFs的正辛醇/水分配系数

采用单苯环氯取代指数作为二恶英类化合物多氯代二苯并呋喃（PCDFs）的分子结构描述符，通过正向逐步线性回归方法建立了PCDFs的正辛醇／水分配系数（lgKow)与分子结构描述符之间的定量关系模型。与有关文献报道的模型相比，该模型不仅具有显著的相关性（n=51,Radj=0.871,SE=0.17334,在a=0.05时，F＝38．647，p0.000)，而且对于分子结构具有更好的区分能力，利用建立的模型，对没有lgKow文献值的其他85种PCDFs化合物给出了预测值。     

污泥热值的估算

选择了６０９种包括糖、氨基酸、脂肪酸、肽、有机磷，硫化合物的有机物，其燃烧的平均值分别为２３．０２ＭＪ／ＫＧ（碳水化合物）和２４．３８ＭＪ／ｋｇ（其它含Ｎ，Ｐ和Ｓ的化合物）。根据生物化学原理，计算出污泥中有机物的燃烧热（高位热值）为２３．２２ＭＪ／ｋｇ。对几种高有机物含量的污泥进行了热值测定，结果表明，污泥中的有机物干重燃烧热为２３．８６ＭＪ／ｋｇ，与估算值较接近。     

一组含氟取代苯化合物土壤吸附系数的QSPR分析

为了研究含氟取代苯化合物的环境行为,测定１４个含氟取代苯化合物的土壤有机碳吸附系数Ｋｏｃ的值,运用正辛醇／水分配系数Ｋｏｗ及分子连接性指数和量子化学参数进行了定量结构－性质相关分析,得到２个回归方程。回归方程表明Ｋｏｗ与分子连接性指数结合可较好地预测含氟取代苯化合物的Ｋｏｃ而量子化学参数的引入证明了极性作用地土壤吸际过程的影响。     

基于遗传-支持向量机和遗传-径向基神经网络的有机物正辛醇-水分配系数QSPR研究

基于遗传算法(GA)的因子筛选和支持向量机(SVM)的非线性回归,提出了1种改进的有机物定量结构-性质相关(QSPR)建模方法--遗传-支持向量机(GA-SVM),并将其用于38种食品工业常用有机物正辛醇-水分配系数(Kow)的QSPR建模.结果显示,QSPR模型选取了分子量、Hansen极性、沸点、含氧率和含氢率5种参数;模型的预测值与实测值间的误差平方和(SSE)、均方差(RMSE)和决定系数(R2)分别为0.048、0,036和0.999,表明模型具有较强的预测能力;同时,交叉验证的结果(SSE=0.295,RMSE=0.089,R2=0.995)也表明,模型具有良好的稳健性,因此,GA-SVM算法适用于对有机物正辛醇-水分配系数的QSPR建模.此外,将基于GA-SVM的QSPR模型分别与基于遗传-径向基神经网络(GA-RBFNN)和基于线性算法的模型进行了比较,结果表明,应用GA-SVM建立的QSPR模型无论从稳健性还是预测能力上都优于应用其它2种算法建立的模型,因此,GA-SVM算法比GA-RBFNN和线性算法更适合于对有机物正辛醇-水分配系数进行QSPR建模.     

烃类化合物气相色谱保留指数与其分配系数关系研究

报道了从烃类化合物气相色谱保留指数预测其正辛醇水分配系数的公式，研究了以不同极性相上测得的烃类化合物保留指数预测其分配系数的准确性，得出弱极性柱上测得的化合物保留指数能更准确的预测其分配系数，从而为烃类化合物分配系数的测定和预测提供了一种简便易行的新方法。     

基于QSAR模型预测有机污染物在XAD与空气中的分配系数

基于定量构效关系(QSAR),运用线性(逐步多元回归MLR)和非线性(支持向量机SVM)两种计算方法开发了两种可靠且高效预测聚苯乙烯二乙烯基苯树脂(XAD)和空气之间分配系数(K_XAD-A)的模型.构建模型的数据包含醇类(Alcohols),苯类(Benzenes),多氯联苯(PCBs)和多环芳香烃(PAHs)等,共计70种有机污染物.两个模型的决定系数R²_adj和外部验证系数Q²_ext均在0.930以上,同时所有物质均在定义的应用域内,结果表明两种QSAR模型有较高的拟合度、稳健性和较为优秀的预测能力,且非线性(SVM)模型比线性(MLR)模型的拟合效果更好.     

邻苯二甲酸酯类化合物正辛醇-水分配系数的QSPR研究

采用PM3算法计算邻苯二甲酸酯类化合物(PAEs)的量子化学参数,应用偏最小二乘(PLS)算法建立了PAEs的正辛醇-水分配系数(K_OW)的定量结构-性质相关(QSPR)模型.模型的结果表明,用量子化学参数建立的QSPR模型相关性显著,具有较好的稳健性和预测能力,因此,利用该模型可对其他PAEs分子的lgK_OW值进行初步预测.模型的结果表明,影响lgK_OW的主要量子化学参数是分子总能量TE、相对分子质量M_r、平均分子极化率α和分子生成热ΔH_f.lgK_OW随着M_r和α的增大而增大,随着TE和ΔH_f的增大而减小.     

基于TLSER关系预测POPs在PUF与空气中的分配系数

为开发一种简洁高效预测K_PA值的方法,本文收集了包含多氯联苯（PCBs）、苯类（Benzenes）、多环芳香烃（PAHs）和杀虫剂（Pesticides）等,共95种污染物在聚氨酯泡沫塑料（PUF）与空气中分配系数（K_PA）的实验值,基于理论线性溶解能关系（TLSER）,运用逐步多元线性回归（MLR）构建了预测K_PA值的模型.结果表明,模型的决定系数R_adj²为0.901,外部验证系数Q_ext²为0.748.TLSER模型有较好的拟合度、稳健性和预测能力,可以预测应用域内POPs在PUF和空气之间的分配系数.     

Incorporating sorption/desorption of organic pollutants into river water quality model

Preliminary research was conducted about how to incorporate sorption/desorption of organic pollutants with suspended solids and sediments into single-chemical and one-dimensional water quality model of Jinghang Canal.Sedimentation-resuspension coefficient k3 was deduced; characteristics of organic pollutants, concentrations and components of suspended solids/sediments and hydrological and hydraulic conditions were integrated into k3 and further into river water quality model; impact of sorption/desorption of organic pollutants with suspended solids and sediments on prediction function of the model was discussed. Results demonstrated that this impact is pronounced for organic pollutants with relatively large Koc and Kow, especially when they are also conservative and foc of riversuspended solids/sediments is high, and that incorporation of sorption/ desorption of organic pollutants into river water quality model can improve its prediction accuracy.     

规模化养殖的中国荷斯坦奶牛产污系数模型的确定

以近期中国荷斯坦奶牛产污系数试验资料为基础,分析饲料摄入量及成分与排出粪污污染物之间的关系,建立了奶牛产污系数模型并进行了验证.结果表明:育成牛排粪量可用采食量、摄入氮、摄入磷和摄入铜4因子预测,其模型拟合度高于产奶牛;育成牛排氮量可用采食量、摄入氮两因子预测,产奶牛的排氮量可用摄入氮预测;产奶牛和育成牛的排磷量均可用摄入磷预测.该模型由于包括了不同季节、不同样本、不同奶牛养殖场等影响因素,使结果具有广泛的适用性,可用于分析中国荷斯坦奶牛养殖对环境的污染及粪污农田的消纳利用.     

分子连接性指数法预测多氯联苯醚(PCDEs)的理化性质

通过计算多氯联苯醚(PCDEs)所有209种可能分子结构的分子连接性指数,以106种PCDEs理化性质的实验值为建模样本,建立并优选了PCDEs的饱和蒸气压(PO_L)、水溶解度(S_w)和正辛醇/水分配系数(K_ow)的定量结构--性质相关(QSPR)方程,检验结果表明方程相关性显著.在此基础上对其余103种文献中尚未报道实验值的PCDEs的上述参数进行了预测.利用得到的预测值,进一步给出了另外3种理化性质--亨利常数(H)、空气/水分配系数(K_gw)、空气/正辛醇分配系数(K_go)的计算结果.