流动注射分光光度法测定水中的氯离子

本文采用流动注射分析（ＦＩＡ）技术．载流中含有Ｈｇ（ＳＣＨ）２和Ｆｅ２＋，注入试样中的氯离子与Ｈｇ（ＳＣＨ），反应，释放出ＳＣＨ－，后者与Ｆｅ２＋形成红色Ｆｅ（ＳＣＨ）给离子，其强度用分光光度法在４８０ｎｍ处测定．记录的吸收峰高度与试样中氯离子浓度成正比．线性范围６．０—１８μｍ／ｍＬＣｌ，检出限达０．１２μｇ／ｍＬＣｌ－．对６．０μｇ／ｍＬＣｌ－连续测定１１次，其ＲＳＤ为３．９％．出样频率为９０样／小时．方法已用于水样中氯离子的测定．     

Cu－T(4－MOP)PS4光度法间接测定水中可溶性硫化物

利用Ｃｕ２＋与水中的Ｓ２－形成难溶的ＣＵＳ,剩余Ｃｕ２＋的含量用Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４光度法测定,间接求得Ｓ２－的含量．研究了沉淀和显色的最佳条件．在ＰＨ８．５左右,形成难溶的ＣｕＳ,过量的铜在ｐＨ４．０用Ｔ（４－ＭＯＰ）ＰＳ４显色,然后用稀ＨＣｌ酸化至ＰＨ２．３左右测定,以提高方法的选择性,并探讨了共存离子的干扰情况．Ｓ２－的含量在０－０．２０μｇ／ｍｌ范围内符合比尔定律,相关系数ｒ＝０．９９９５,回收率为９４．０２％－１００．８％．建立的方法用于废水中可溶性硫化物的测定,结果与标准方法一致．     

化学修饰电极预富集—石墨炉原子吸收法测定土壤中可溶性铅

研究了用Ｎａｆｉｏｎ化学修饰电极预富集－石墨炉原子吸收法测定土壤中可溶性铅的方法。土壤经０．１ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ处理，以Ｎａｆｉｏｎ修饰的钨丝电极富集可溶性痕量铅后，放入石墨杯中进行原子吸收法测定。实验结果，在ｐＨ３．５的ＨＣｌ介质中，测定的线性范围为０～４．５μｇ／Ｌ，检测限为０．０４μｇ／Ｌ；对浓度为２μｇ／Ｌ的铅标准溶液平行测定１０次，相对标准偏差为２．６％；１０多种离子不干扰测定，样品回收     

分子扩散法捕集环境中SO2的研究

吸收膜容量研究表明，用１０％（Ｖ／Ｖ）三乙醇胺十丙酮或１０％（Ｗ／Ｖ）ＮＯ２ＣＯ３作吸收剂，在１５℃，绝对干燥空气条件下测得两种采样器的感受（α），１＾采样器α１（ＴＥＡ）０．３０４３ＰＰｍ．ｈ．μｇ＾－１（ＳＯ＾２－４），α２（Ｎａ２ＣＯ３）０．２９６３ｐｐｍ．ｈ．μｇ＾－１（ＳＯ＾２－４），２＃采样器α２（ＴＥＡ）０．７８９３ＰＰｍ．ｈ．μｇ＾－１（ＳＯ＾２－４）α２（Ｎａ２ＣＯ３）０．８６６     

饮用水中超痕量镉的蒸气发生：原子荧光光谱法测定

研究了在特制测Ｃｄ固体试剂存在的水溶液中，Ｃｄ与ＫＢＨ４反应生成挥发性物种，以无色散原子荧光光谱法测定饮用水中超痕量Ｃｄ的分析方法，ＣＤＳＲ－１能巧妙地调节反应体系的ＰＨ值，使其达到最佳测定ＰＨ范围，且能提高挥发性物种发生率，方法的灵敏度可提高１－２数量级，方法线性范围为０－５μｇ／Ｌ，最低检出浓度为０．０８μｇ／Ｌ；精密度实验的变异系数为１．３％；回收率为９３．０％－１０６．０％。     

溴甲酚绿－溴化十六烷基吡啶光度法测定水中阴离子表面活性剂

建立溴甲酚绿（ＢＣＧ）－溴化十六烷基吡啶（ＣＰＢ）光度法测定水中阴离子表面活性剂的方法。实验表明，最适合的ｐＨ范围为５．５－９．０，λｍａｘ＝６１４ｎｍ，在８６μｇＣＰＢ存在下，十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）和十二烷基硫酸钠（ＳＤＳ）分别在０－８０μｇ／１０ｍｌ和０－７５μｇ／１０ｍｌ范围内符合比耳定律，其表观摩尔吸光系数分别为２．９×１０４和３．１×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。用此法测定了河水和生活废水中的阴离子表面活性剂，相对标准偏差＜３．０％，样品加标平均回收率为９９．３％。     

水中痕量Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)交联壳聚糖吸附和DPCI光度法测定

研究交联壳糖（ＣＣＴＳ）对Ｃｒ（Ⅵ）的吸附行为,建立了ＤＰＣＩ光度法测定水中痕量Ｃｒ（Ⅵ）和Ｃｒ（Ⅲ）的新方法,在１００－２００ｍｌｐＨ＝３溶液中,ＣＣＴＳ对Ｃｒ（Ⅵ）的吸附率为９７％,用２ｍｌ０．１ｍｏｌ．Ｌ＾－１ＮａＯＨ定量解吸Ｃｒ（Ⅵ）富集倍数达５０－１００倍,本法用于水中痕量Ｃｒ（Ⅵ）和Ｃｒ（Ⅲ）的测定,回收率９０％－１０５％,变异系数１．２％－４．８％,检出限０．０１５μｇ．Ｌ＾－１探讨     

Fe~（2＋）－H_2O_2法处理DSD酸生产氧化母液的研究

为改善ＤＳＤ酸氧化母液的可生化降解性，将废液先用有机絮凝剂ＴＳ－１（一种季胺盐）处理，ＴＳ－１的投加量为３ｇ／Ｌ，其后用Ｆｅ２＋－Ｈ２Ｏ２法氧化，Ｆｅ２＋和Ｈ２Ｏ２的量分别为１５０ｍｇ／Ｌ，７ｇ／Ｌ，废液ＣＯＤ和色度的去除率分别可达６４％和６２％。经处理后的废水，其ＢＯＤ５／ＣＯＤ≈０．３，可以认为已达到生化处理的要求。当Ｈ２Ｏ２的投量为２ｇ／Ｌ，经Ｆｅ２＋－Ｈ２Ｏ氧化处理后的废液，再用ＦｅＣｌ３进行两级混凝处理（ＦｅＣｌ３的投加量分别为ｓｇ／Ｌ和２ｇ／Ｌ），则ＣＯＤ和色度的去除率可达９０％和９５％。     

热处理对含氮活性碳纤维脱除SO_2能力的影响

考察中高温热处理对含氮沥青基活性碳纤维［ＰＡＣＦ（ＮＨ３）］脱除ＳＯ２的能力的影响结果表明，在９００—１１００℃尤其是在１０００℃下热处理可显著提高ＰＡＣＦ（ＮＨ３）脱除ＳＯ２的能力．当在３０℃下模拟烟气中ＳＯ２、Ｏ２和Ｈ２Ｏ的浓度分别为０．００２ｍｌ／ｍｌ、０．１ｍｌ／ｍｌ和０．１ｍｌ／ｍｌ，气体流动速率为１００ｍｌ／ｍｉｎ时，０．２５ｇ的３种不同比表面积的ＰＡＣＦ（ＮＨ３）完全除去ＳＯ２的时间分别从热处理前的０．２５ｈ、１ｈ和１ｈ延长到热处理后的１ｈ、２ｈ和３．５ｈ，ＳＯ２穿透后的稳态浓度从热处理前的７３％、５４％和３８％下降到热处理后的３２％、２４％和１０％．脱硫活性的提高主要是由于热处理增强了ＰＡＣＦ（ＮＨ３）对ＳＯ２和Ｏ２的吸附作用，加速了ＳＯ２的氧化反应．     

加膜流动注射光度法测定水中微量氨

采取在流动注射体系中加气体扩散膜装置的方法，让水样中的ＮＨ４在ＮａＯＨ载液中转变成ＮＨ３后扩散透过气体分离膜，再在Ｈ２ＳＯ４吸收液中又重新转变成ＮＨ＾＋４，以此在线分离出水样中微量ＮＨ＾＋４后用靛酚蓝光度法测定。结果表明，在５～８０μｇ／ｍＬ和２００～５００μｇ／ｍＬ这２个区间内分别与吸光度呈现良好的线性，其相关系数分别为０．９９４和０．９９８。对５００μｇ／ｍＬ样品１０次测定的ＲＳＤ为１．６％，     

利用PUF被动采样技术研究长三角城市群大气中多环芳烃的时空分布及来源

大气是环境污染研究领域重要的介质之一,大气被动采样技术在近10年来已发展成为主动大流量采样的重要补充手段.利用聚氨酯泡沫(polyurethane foam,PUF)被动采样技术在区域尺度上对长三角城市群大气中的多环芳烃(PAHs)进行监测.通过对31组采样点的研究发现,长三角城市群大气中PAHs的浓度在10.1～367 ng.m-3之间,苯并[a]芘(BaP)年平均浓度高达2.25 ng.m-3,超出GB 3095-2012规定限值两倍多.PAHs季节变化趋势为秋季>冬季>春季>夏季,秋冬季节长三角城市群大气中BaP的超标范围较大,其中冬季有明显的BaP排放.交通石油源、煤和生物质燃烧和焦炉排放源是该区域大气中PAHs的主要来源,贡献率依次为38.1%、42.4%和19.5%.     

深圳市大气中多环芳烃的污染特征与来源识别

利用大流量主动采样器于2009年12月~2010年1月及2010年6月,分冬季与夏季两批次对深圳市13个点位进行大气样品采集,检测其气相及颗粒相中总的多环芳烃(PAHs)浓度.结果表明,冬季深圳市大气中总PAHs的浓度为17.9~92.3ng/m3,平均值为45.3ng/m3;夏季总PAHs浓度范围为8.64~96.3ng/m3,平均值为32.2ng/m3.两个季节PAHs单体中均以3~4环为主,占总浓度的75%以上;单个组分与总量的相关性分析表明,夏季明显优于冬季.来源分析表明,冬季大气中PAHs来源比夏季更为复杂,通过特征分子比值法推断冬季PAHs主要来源于石油源、燃煤、机动车尾气排放;夏季主要来源于机动车尾气排放.利用毒性当量因子法和致癌风险评价其污染水平和毒性风险,结果表明深圳市大气中PAHs污染与国内部分城市相比,处于较低水平.     

哈尔滨市大气气相中多环芳烃的研究

在哈尔滨地区8个采样点同时安装了PUF大气被动采样器,研究了该地区2007年春季(1月末~4月末)大气气相中多环芳烃的含量和分布特征.结果表明,PUF大气被动采样器主要采集了大气气相中三环和四环的多环芳烃,占总量的91.22%~96.37%,PAHs的浓度具有明显的功能区差异,依次为:市区(356.49 ng/d),郊区(162.65 ng/d),农村(278.35 ng/d),偏远地区(183.99 ng/d),市区大气中多环芳烃的浓度是农村的2倍,偏远地区的3倍.污染源是影响大气中多环芳烃含量高低的主要因素,通过特征分子含量比值法对该地区大气中多环芳烃的来源进行了初步研究,结果表明,哈尔滨地区城市大气中多环芳烃主要来自于燃煤,农村大气中的多环芳烃主要来自于农作物秸秆的燃烧.利用毒性当量因子法对该地区大气气相中多环芳烃的健康风险进行了评价,具有与浓度分布类似的功能区差异,表明市区和农村地区大气中PAHs对于人们的健康存在较大潜在威胁.通过安装平行采样器,PUF被动采样器具有很好的重现性,研究表明,可以用于城市尺度多个采样点大气中多环芳烃的同时研究.     

PM2.5中Cr(Ⅵ)的采集与分析方法优化研究

环境空气中的六价铬〔Cr(Ⅵ)〕对人体健康及生态环境有较大影响,但由于测量大气中Cr(Ⅵ)有诸多困难,目前国内对Cr(Ⅵ)浓度的观测相对较少. 为建立可靠、灵敏度高的大气PM_2.5中Cr(Ⅵ)的检测方法,构建了基于离子色谱-电感耦合等离子体质谱联用(IC-ICP-MS)分析Cr(Ⅵ)的方法,并对PM_2.5中Cr(Ⅵ)的采样与提取方法进行了优化,同时应用该方法在北京市进行了样品采集与分析. 结果表明:①样品采集前,为了降低空白滤膜中Cr背景值,滤膜的预处理优化方式为将滤膜浸泡在10%的硝酸溶液中约10 h,超纯水冲洗后在0.12 mol/L碳酸氢钠溶液中浸泡约10 h;在样品提取过程中,将超声温度维持在25 ℃以下,且保证采样后样品保存时间少于29 d,能有效提高样品回收率. ②对IC-ICP-MS测定大气PM_2.5中Cr(Ⅵ)的方法进行优化后,其检出限为0.001 5 ng/m3,加标回收率为92.8%,精确度为7.8%,较离子色谱法检出时间更短、检出限更低,能准确测定环境空气PM_2.5中的ρ〔Cr(Ⅵ)〕. ③基于采集到的样品分析表明,北京市PM_2.5中ρ〔Cr(Ⅵ)〕平均值为(0.095±0.104)ng/m3. 研究显示,构建的IC-ICP-MS方法对Cr(Ⅵ)的检出限(0.001 5 ng/m3)低于GB 3095—2012《环境空气质量标准》中Cr(Ⅵ)的参考限值(0.025 ng/m3),且在环境空气中具有较好的稳定性,满足国内环境空气中Cr(Ⅵ)的测定需求.      

列车车厢内醛酮化合物的污染状况

建立了室内及公共场所空气中10种醛酮(甲醛、乙醛、丙烯醛、丙酮、丙醛、丁烯醛、丁醛、苯甲醛、环己酮、戊醛)的采集、前处理及分析方法,采样效率为92%～100%,回收率为91%～104%,检测限为0.26 ng/m³～0.82 ng/m³.调查评价了6辆列车车厢空气中醛酮的污染状况.结果表明,列车车厢空气中醛酮的总浓度为0.1591 mg/m³～0.2828 mg/m³,平均浓度为0.2330 mg/m³,其中甲醛、乙醛、丙酮的平均浓度分别为0.0922 mg/m³、0.0499 mg/m³、0.0580 mg/m³,占总平均浓度的42.6%、21.4%、24.9%.初步确定列车车厢空气中的醛酮化合物来自木制品和抽烟的混合源.乘客的醛酮吸入量约为0.043 mg/h～0.076 mg/h.     

被动采样/热脱附/GC-MS法测定环境空气中挥发性有机物暴露量

建立了吸附管被动采样-热脱附解吸气相色谱质谱联用测定环境空气中挥发性有机物暴露量的采样、分析方法。14种挥发性有机物的检出限为0.002~0.005 ng/h。该法采样无需动力,具有简单、方便、灵敏度高等特点,可广泛应用于环境气体的监测。     

利用SPMD技术监测珠江三角洲大气中多环芳烃

利用半渗透膜被动采样装置(SPMD),对珠江三角洲地区大气中多环芳烃进行了分季度为期一年的监测,同时在广州(GZ01站)用大流量采样器进行主动采样分析.结果表明,SPMD主要采集大气气态多环芳烃,其富集速率Rs受温度影响显著,低温更有利于SPMD对有机物的渗透富集.大气气态PAHs浓度季节差异明显,各季度平均值分别为286.0ng/m³(4～6月),322.0ng/m³(7～9月),216.4ng/m³(10～12月)和153.3ng/m³(1～3月),温度是影响气态PAHs含量高低的主因素.该区域内,污染程度呈南北低、中间高.污染源主要来自于机动车尾气的排放.     

深圳大运会期间大气中多环芳烃的特征及消减情况研究

深圳大运会期间,利用大流量主动采样器对深圳市5个点位进行大气样品采集,检测其气相及颗粒相中总的多环芳烃(PAHs)浓度以及与2010年夏季的监测数据进行比较,研究PAHs通过各种空气质量保障措施实施后的消减情况.结果表明,大运期间5个点位∑PAHs变化范围为15.80~62.09ng/m3,平均值30.77ng/m3,与2010年夏季相比,PAHs平均消减28%;大运期间PAHs单体中均以3~4环为主,平均占总浓度的88%;通过特征分子比值法推断大运期间机动车尾气排放是PAHs的主要来源,但是柴油车尾气排放和燃煤电厂废气排放的贡献比率增加;大运期间∑BaPeq比2010年夏季降低36%,BaP浓度以及∑BaPeq浓度都低于我国环境空气中对BaP的限值标准;呼吸致癌风险评价表明,大运期间为每百万人致癌3.8例,2010年夏季为每百万人致癌7.3例,致癌风险下降48%.     

昆明城区大气PM2.5中PAHs的污染特征及来源分析

2013年4月至2014年1月期间,在昆明城区3个采样点采集了大气细颗粒物(PM2.5)样品,利用气相色谱-质谱联用仪对PM2.5载带的16种PAHs进行定量分析.结果表明:工业区(金鼎山)、交通密集区(东风东路)、清洁对照点(西山森林公园)PM2.5上PAHs平均含量分别为40.67,22.64,22.07ng/m3.通过常规气象因素及气团后向轨迹模型分析发现,起源于曲靖地区的污染气团传输及昆明大气高压形成的下沉气流是导致昆明PAHs浓度上升的重要原因.金鼎山、东风东路、西山森林公园的BaPeq浓度分别为6.28,4.00,2.94ng/m3,均高于国家环境空气质量二级标准(2.5ng/m3).源解析结果显示,工业区(金鼎山)和交通密集区(东风东路)的PAHs污染来源一致,主要来自机动车排放,其贡献率分别为50.80%和40.20%,其次为燃煤排放,贡献率为35.55%和39.23%,再次为生物质燃烧,贡献率为7.30%和7.98%;作为清洁对照点的西山森林公园的PAHs则来自汽车尾气排放(81.84%)和生物质燃烧排放(9.73%).     

北京地区二噁英类的环境多介质迁移和归趋模拟

以二噁英类为研究对象,利用LevelⅢ多介质逸度模型模拟计算了稳态假设下二噁英类在北京地区空气相、水相、土壤相和沉积物相中的浓度分布及各相间的迁移通量.结果表明:二噁英类在空气和土壤相中的模拟输出浓度(以I-TEQ计,全文同)范围分别为0.32～0.34 pg/m3和0.33～1.14 ng/kg,而相应环境相中的实测值分别为0.33 pg/m3和1.48 ng/kg,二者吻合较好,验证了该模型在北京地区的适用性;北京地区二噁英类的主要迁移过程为空气相—土相沉降和空气相—水相沉降.土壤和大气降解是二噁英类的主要消亡途径,二者占总降解量的99.1%.土壤相是二噁英类的最大储库,其占总量的97.8%.