GC和GC／MS法研究SO2和正己烷的气相光化学反应—大气光化学反应…

报道对大气中ＳＯ２与气相有机污染物的光化学反应模拟研究的另一新结果。利用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ法确定了反应的主要产物、探讨了几种影响因素，并依自由基反应机理阐明了几种主要产物的形成过程。     

有机金属化合物形态分析

本文对有机金属化合物形态分析的发展做了简单介绍，从本学科出发提出了有机金属化合物形态分析的概念和任务。分析了有机金属化合物形态分析常用的几种方法，包括ＧＣ－ＡＡＳ，ＧＣ－ＭＩＰ－ＡＥＳ，ＧＣ－ＦＰＤ和ＧＣ－ＭＳ等的特点，对样品的采集，贮存和预处理方法以及形态分析中的质量控制进行了讨论。     

GC—MS法在测定河口海岸环境样品中有机锡化合物的应用

本文对环境样品有机机锡化合物ＧＣ－ＭＳ测定技术进展情况作了分析，看到其有了新的突破，大体积进样、现场衍生化ＱＡ／ＱＣ的新手段以及自动化技术的应用等，ＣＣ－ＭＳ测有机物正越来越受人青睐。     

某糠醛厂排放废水及周围地下水的GC/MS测定

某地地下水显淡黄色有异味，为查明被污染原因，我们利用ＧＤＸ－１０２树脂富集，对该处唯一的一家工厂——某糠醛厂排放的废水及其周围地下水同时进行了ＧＣ／ＭＳ测定．以上两种水体中均有呋喃类化合物（包括糠醛）及酚类化合物检出，而远离工厂的上游地下水未发现以上两类化合物，这一结果表明，该地下水区被工厂排放的废水所污染     

毛细管GC/FID法测定空气中甲硫醇实验研究

研究了空气中甲硫醇（ＣＨ３ＳＨ）的采样,液氮冷冻浓缩,热解吸和毛细管柱ＧＣ／ＦＩＤ的色谱分离分析方法,在选定条件下,线性范围为０．２－２００μｇ检测下限约０．２μｇ,回收率为９２．６％,重复实验变异系数３．２％,可以满足空气中ＣＨ３ＳＨ的测定,应用于某城市污水厂及污水沟周围空气中甲硫醇的测定,并以ＣＨ３ＳＨ为代表计算了空气的恶臭度,其分布规律可以得到合理的解释,取得了较为满意的结果。     

有机硫恶臭物质采样和分析检测技术研究

本研究以二甲二硫醚和甲硫醇为代表对有机硫恶臭物质的采样浓缩,热解析和ＧＣ,ＧＣ／ＭＳ的色谱分离,定性鉴定和定量检测方法进行了实验技术研究。与此同时研制开发了恶臭污染监测的系列配套装置－采样管,微型采样泵,热解析色谱进行装置和标准气体物质发生装置。经筛选确认,国产ＧＤＸＥ１０５采样管可对ＤＭＤＳ和ＣＨ３ＳＨ实现直接常温采样浓缩,样品回收率分别为１００％和６０％。ＧＣ／ＦＰＤ对二种硫化物的检出下限分别     

水中五氯酚的GC／MS测定

在酸性条件下，用正己烷萃取五氯酚，以重氮甲烷衍生后生成五氯酚甲酯，用稳定的同位素＾１３Ｃ６五氯酚为内标物，采用ＧＣ／ＭＳ法，在选择离子扫描（ＳＩＭ）模式下进行定量测定。五氯酚的实际检测限为１μｇ／Ｌ；平均回收率为９４．０％￣９６．５％；精密度实验的相对标准偏差为１．４％。     

焦炉烟气中有机污染物监测方法的研究

用ＧＰ采样头采集焦炉烟气样品，用索氏提取器，超声波等进行预处理，用ＧＣ／ＭＳ／ＤＳ联机分析测试，共测出焦炉烟气中，１２２种有机污染物。     

海洋环境样品中PCBs的测定

建立了ＧＣ－ＥＣＤ测定海洋环境样品中ＰＣＢｓ的分析方法，通过毛细管ＧＣ／ＭＳ－ＳＩＭ和ＧＣ－ＥＣＤ对ＣＢｓ的分析，得出了的检出限，回收率线性范围以及Ａｍｅｌｏｒ－１２５４和环境样品中的含量。     

绿麦隆在水溶液中光降解动力学研究

以低功率紫外灯和荧光灯为光源对水溶液中的绿麦隆进行光降解，探讨了光解的影响因素．研究表明，绿麦隆在紫外光照下较易降解，其光解符合准一级动力学方程，反应速率常数为２３×１０－２ｍｉｎ－１；在水环境中经长期光照会逐渐矿化为Ｃｌ－、ＣＯ２、ＮＯ－３等无机离子；运用ＧＣ／ＭＳ技术鉴定了绿麦隆的几种光解中间产物，异氰酸（３氯—４甲基）—苯酚酯是主要中间体，并推测了绿麦隆的光解反应历程．     

中国对流层二氧化硫光化学氧化过程的数值研究

利用一个三维非静力区域大气化学输送模式与中尺度气象模式MM5相连接构成一个数值模拟系统，模拟了中国地区对流层臭氧与其前体物的分布以及二氧化硫转化为硫酸盐的过程，模式扬地面源排放、大气输送和扩散、干沉积、气相化学反应和云雨过程。结果表明：日间，O3浓度主要由NOx和NMHC的源排放和光化学反应过程支配，大气辐射是光化学反应强弱的决定因子，其强度可使SO2、O3和SO4^2-的生成浓度呈现不同的日变化和季节变化，结果表明高浓度的O3对二氧化硫转化为硫酸盐的化学过程有很大的促进作用，然而，这种作用受NMHC浓度的影响很大，较高浓度的NMHC使O3浓度上升，但同时增加了对OH等自由基的消耗，使SO2的转化率降低。     

2．4－二硝基甲苯在水中的光化学反应

本文研究了２．４－二硝基甲苯在纯水、江水、含腐殖质纯水及合过氧化氢纯水中的光化学反应．结果表明：在影响２．４－二硝基甲苯光化学反应的因素中，过氧化氢影响最大，腐殖质次之，ｐＨ值影响最小．研究了２．４－二硝基甲苯在江水、含腐殖质纯水及合过氧化氢的纯水中光化学反应的机理．应用高压液相色谱鉴定了中间产物２．４－二硝基苯甲酸的存在．表明２．４－二硝基甲苯的光化学反应为侧链甲基光化学反应．     

2．4－二硝基甲苯在水中的光化学反应

本文研究了２．４－二硝基甲苯在纯水、江水、含腐殖质纯水及合过氧化氢纯水中的光化学反应．结果表明：在影响２．４－二硝基甲苯光化学反应的因素中，过氧化氢影响最大，腐殖质次之，ｐＨ值影响最小．研究了２．４－二硝基甲苯在江水、含腐殖质纯水及合过氧化氢的纯水中光化学反应的机理．应用高压液相色谱鉴定了中间产物２．４－二硝基苯甲酸的存在．表明２．４－二硝基甲苯的光化学反应为侧链甲基光化学反应．     

大气环境中污染物的产生及治理技术的发展

摘要：本文论述了几种典型的大气污染物的种类及产生方式,并介绍了二氧化硫、氖氧化物、光化学烟雾、烟尘的处理技术方法和机理,对不同方法进行了比较,得出了最佳处理技术和方法。     

查表法处理SOx气相化学过程的性能检验

利用三维欧拉型污染物输送模式，气相过程分别采用查表法处理和直接耦合区域性光化学模式（ROS），对1992年硫氧化物输送、沉降量与实测值进行了模拟比较。结果表明，查表法可以节省大量的计算时间，所用时间约为直接耦合化学模式的1／7，查表法处理气相过程能够较好地反映SO2和SO4^2-浓度分布与沉降状况，与直接耦合化学模式具有同样的精度和较好的可信度。     

光氧化反应脱汞技术发展综述

燃煤电厂烟气中汞污染的控制技术研究是目前重要的环保课题之一。气相元素汞成为大气中汞污染的主要来源。文章分析了光氧化反应脱汞技术(包括光化学氧化反应和光催化氧化反应)的反应机理,认为光化学氧化反应技术脱汞均是在紫外光作用下,产生具有强氧化性的基态原子或自由基,将难以脱除的Hg0氧化为高价汞,再通过配套的电除尘器等设备将高价汞捕集,进而达到汞污染控制的目的。不同的是,在光化学氧化反应中,汞的氧化需要借助于电厂烟气中的O2、H2O等成分,而在光催化氧化反应中,反应需要在光催化剂(TiO2或TiO2负载复合物等)的催化作用下进行。阐述了光氧化反应汞脱除技术研究进展。光氧化反应脱汞技术的汞脱除率均可达到60%~70%,具备设备简单、无二次污染等优点。     

张家界森林大气中醛酮类化合物浓度变化特征

为探究中亚热带森林大气中醛酮类化合物浓度变化特征,于2014年8月—2015年1月在张家界森林公园采用 EPA TO-11A方法对张家界森林大气中醛酮类化合物质量浓度进行了监测.结果表明:张家界森林大气中主要的醛酮类化合物为甲醛、乙醛、丙酮、丙醛和MACR(甲基丙烯醛),质量浓度分别为4.32、0.95、3.01、0.48和0.51 μg/m3.大气中ρ(甲醛)、 ρ(乙醛)和ρ(MACR)的季节变化特征很明显,夏季和秋季醛酮类化合物质量浓度较高,冬季醛酮类化合物质量浓度较低.此外,醛酮类化合物质量浓度日变化显著,除了10月、12月受人为因素影响较大外,其余月份醛酮质量浓度最大值通常出现在13:00—15:00.张家界森林大气中C1/C2(ρ(甲醛)/ρ(乙醛))为5.72,比城市地区(C1/C2为1左右)高,但比偏远森林地区(C1/C2为10左右)低.ρ(甲醛)与ρ(乙醛)、 ρ(MACR)均呈正相关且达到显著水平,而ρ(丙酮)与ρ(甲醛)、 ρ(乙醛)与ρ(MACR)的相关性差.与文献报道的加拿大Ontario、墨西哥Langmuir等地区对比,张家界森林大气中醛酮类化合物质量浓度较高,但明显低于北京、上海等城市地区.研究显示,张家界森林大气中甲醛、乙醛和MACR主要来自森林地区植物排放的VOCs光氧化生成,丙酮除了来自植物排放的有机物光氧化分解外,还有其他人为源,进一步说明了张家界森林大气中醛酮类化合物浓度变化主要受光化学反应等自然影响,但人为因素的影响也不容忽略.      

控制车用汽油有害物质降低机动车排放

首先介绍了汽油成分的基本特性，及不同组分对于排放的影响。汽油组成中硫对汽车排放影响较大；芳烃和苯的排放对人体健康有害；烯烃不仅是影响发动机喷嘴、进气阀及燃烧室沉积物生成的重要因素，而且影响光化学烟雾的形成。中国汽油的特点是烯烃含量高，芳烃和苯含量低，硫含量有上升的趋势。还介绍了国外汽油组成的变化趋势和发展动向，根据上述特点，在《车用汽油有害物质控制标准》中对９ 项指标提出了上限值：苯为２－５ ％ ；烯烃为３５ ％ ；芳烃为４０ ％ ；锰为１８ ｍｇ／Ｌ；铅为１３ ｍｇ／Ｌ；磷为１－３ ｍｇ／Ｌ；硫为０－０８ ％ ；铁和铜不得检出     

大气模拟烟雾箱系统的研究进展

烟雾箱是研究大气光化学反应的主要工具.30年来国内外有多个研究机构建立了烟雾箱,并对各种光化学反应进行了研究,以收集数据来发展和检验大气光化学反应机理.从系统构造、配置仪器及所进行的光化学实验几个方面,综述了国内外烟雾箱系统的研究进展,其中背景影响较小的烟雾箱能为评价化学反应机理提供精度较高的数据,二次有机气溶胶(secondary organic aerosol,SOA)的形成机理成为目前的研究热点.     

焦煤、塑料和粉尘共热解失重分析

在以N₂载气,其流量为30mL/min、升温速率为5℃/min、热解终温为1000℃的条件下,运用Setaram Lab-sysYM热重分析仪系统分析了塑料、冶金粉尘和焦煤的热解过程以及它们之间的相互影响.不同配比的塑料、冶金粉尘和焦煤混合热解过程分析表明:在低温段,煤和塑料热解产生大量活泼自由基,然后通过自由基内部重排或自由基间相互结合的方式稳定化,其中的硫元素主要形成气态硫化物(如H₂S、COS等),并与粉尘中的金属氧化物作用生成固态金属硫化物而固硫;高温段产生的H₂、CO及粉尘中所含有的C等增强了反应体系的还原性,加剧了粉尘中金属氧化物的还原气化,从而更有利于实现焦炭的有效脱硫可见,运用添加塑料、冶金粉尘到焦煤中的方法可以实现炼焦过程中的焦炭和煤气同时脱硫的双重效果.