紧凑型SCR催化剂在船舶柴油机上的脱硝性能

为了减小SCR系统在船舶上的占用空间,在YC6A220C型高速船舶柴油机实验平台上进行了紧凑型蜂窝状V2O5-WO3/TiO2催化剂在高空速下的脱硝实验研究,研究了不同氨氮比、空速、温度和NO浓度对脱硝性能的影响。实验结果表明:在氨氮比为1、空速35 000 h-1、温度250~360℃、NO浓度约205×10-6~600×10-6时,催化剂对柴油机尾气的脱硝效率都在80%以上,满足Tier-III对高速船舶柴油机的NOx排放标准;在氨氮比为1、空速35 000 h-1、温度360℃时,催化剂对NO浓度达到1 300×10-6和1 900×10-6的脱硝效率都在80%以上,达到Tier-III对中、低速柴油机的NOx排放标准。     

掺杂改性对Mn-Ce/TiO2低温SCR催化剂性能的影响

分别掺杂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）、Al2O3和SiO2对Mn-Ce/TiO2催化剂进行改性,并运用XRD、BET和SEM对改性前后的催化剂进行表征。结果表明,掺杂CTAB改性效果最为明显,在140℃时NOx去除率即达到84%。掺杂Al2O3也有一定的优化效果,而掺杂SiO2改性效果不明显。BET表征显示,CTAB能明显增大催化剂的比表面积和总孔容。XRD和SEM表征发现,掺杂CTAB未改变催化剂晶相结构和表面形态。     

以改性TiO2-SnO2为载体的SCR脱硝催化剂性能

研究以共沉淀法制备TiO2-SnO2复合载体,浸渍负载活性组分CeO2制成SCR脱硝催化剂。以NH3为还原剂,在适当的模拟烟气的实验条件下,考察了不同载体催化剂在150~400 ℃内对脱硝性能的影响。实验结果表明,经过改性的TiO2-SnO2复合载体改性对催化剂的脱硝性能有较大的影响,SnO2的加入大大提高了Ce/TiO2的脱硝效率,并可以在一定程度上抵抗SO2带来的毒害和钝化作用。此外,利用BET、XRD和SEM等表征手段,研究载体改性对催化剂微观结构的影响。表征结果显示,SnO2的掺杂可在一定程度上促进载体及催化剂比表面积的增加,复合载体TiO2-SnO2对于活性组分CeO2有着更好的分散性,活性组分CeO2以高度分散的形式存在或呈无定型状态存在于复合载体TiO2-SnO2的表面,未出现团聚的现象。     

失活商业SCR催化剂在线维护技术

商业SCR催化剂在工业运行过程中由于其复杂的工况条件存在容易中毒、失活的问题, 故利用在线维护技术对其进行活性恢复具有巨大的商业发展前景。为了探究泡沫清洗技术对商业SCR失活催化剂进行在线维护方案的可行性, 采用一系列表征手段对在线维护前、后的失活SCR脱硝催化剂进行了表征分析, 包括SEM、EDS、XRD、BET和XPS等, 并对在线维护最佳的溶液浓度参数进行了探究。研究发现:当稀硫酸浓度为0.4 mol·L^-1, 微孔渗透液质量分数为2%, 活性添加剂质量分数为3%, 在线维护效果最优; 经过在线维护之后, 催化剂团聚现象得到明显改善, 碱金属中毒现象得到缓解, 催化剂氧化性能和表面酸度增强, 催化剂活性因而得到恢复, 其最佳脱硝效率可达92%, 具备良好的工业应用潜力。     

涂覆式蜂窝状钒钨钛催化剂的SCR及抗中毒性能

为制备性能优异的涂覆式蜂窝状SCR催化剂用于高效去除NO_x,采用正交实验探究添加剂对催化剂的涂覆效果及SCR性能影响。结果表明,当PVA和吐温-20含量分别为0.2%和0.1%,pH为1.5时制备的浆料有较好的负载率、附着率和NO转化率。而后对整体式蜂窝状V₂O₅-WO₃-TiO₂/堇青石催化剂进行SCR性能测试,其在350~500 ℃区间活性、耐C₃H₈、SO₂和H₂O反应催化活性均在80%以上,在350 ℃时稳定性均高于88%。通过粒径分析、SEM的表征结果表明,该配方制备的浆料能有效减少组分团聚作用,使其小于堇青石孔径,从而拥有较高的负载率和附着率。通过XPS、H₂-TPR和NH₃-TPD的表征结果表明,C₃H₈、SO₂和H₂O物质的加入会使促进反应的活性物质含量降低,与反应物竞争活性位点,从而降低催化剂氧化还原性能,进而影响催化剂催化活性。但在中高温区间,通过该配方制备的催化剂仍保持良好的酸性位和酸性数量,且与反应物竞争作用降低,从而在中高温度区间仍能保持良好的性能。本研究可为涂覆式蜂窝状催化剂的优化合成、提升其去除氮氧化物及抗中毒性能提供参考。     

Mn-CeOx/钛基层柱粘土(Ti-PILCs)低温选择性催化还原催化剂的钙中毒研究

以钛基层柱粘土(Ti-PILCs)为载体,制备了Mn-Ceox/Ti-PILCs低温选择性催化还原(SCR)催化剂,采用浸溃法模拟了催化剂钙中毒,研究了不同含钙量对催化剂活性的影响,并运用NH3-程序升温脱附(TPD)、H2-程序升温还原(TPR)及X射线光电子能谱(XPS)表征,分析了钙对催化剂的失活作用.结果表明:...     

SCR performance on a hydrogen reformer furnace

In late 1993, Air Products and Chemicals, Inc. began operating a new steam-methane reformer at the Tosco Refining Co.'s Avon refinery in Martinez, CA, to provide hydrogen and steam to the refinery under a long-term supply agreement. The hydrogen plant--owned, operated, and maintained by Air Products--includes a selective catalytic reduction (SCR) unit on the reformer-furnace flue gas for environmental control. SCR is a commercially proven process capable of abating emissions of nitrogen oxides (NOx) to extremely low levels; however, documented experience in a refinery setting has been limited. This paper discusses performance of the SCR, primarily during its first two years of operation; it incorporates theory and prior research findings sufficient to understand the relationship between key system variables and SCR performance. Test results demonstrate that NOx, ammonia (NH3) slip, and carbon monoxide (CO) emissions are in compliance with permit limits. NOx removal efficiency is nearly linear with the inlet NH3:NOx molar ratio up to almost 90% NOx conversion, where ammonia slip begins to rise steeply. The stoichiometric reaction ratio of NH3 to NOx is close to the theoretical 1.0. Catalyst life is estimated at four years, in line with published figures for SCR catalysts in clean-gas service.     

选择性催化还原催化剂氧化脱除烟气中单质汞

以运用超声辅助浸渍法制备的V2O5-WO3/TiO2系列催化剂样品作为研究参考,在150 ～ 400℃,分别考察了某燃煤电厂新鲜的及已运行长达26 000 h的商用SCR脱硝催化剂对模拟烟气中单质汞(Hg0)的氧化性能,并利用SEM、BET、XRD等手段对样品的理化性质进行了表征.结果表明,电厂商用SCR催化剂对于燃煤烟气中的Hg0具有一定的催化氧化作用,但在250℃最佳反应温度时,最大汞氧化效率在50％以下,相同实验条件下,自制的1％V205-9％ WO3/TiO2(V1W9Ti)能够获得68.18％的最大汞氧化效率;通过考察NO、NH3、SO2和水蒸气对汞的氧化的影响发现,在低浓度NO以及5％02存在时,NO能够促进汞的氧化;SO2对汞的氧化有明显的抑制作用,而且其毒害作用具有一定的不可逆性;NH3在催化剂表面能够与Hg0发生竞争吸附,从而抑制了汞的氧化;水蒸气的存在容易导致催化剂的失活.此外,对催化剂氧化Hg0的机理进行了探讨.     

The black rock series supported SCR catalyst for NO x removal

Environmental Science and Pollution Research - Black rock series (BRS) is of great potential for their plenty of valued oxides which include vanadium, iron, alumina and silica oxides, etc. BRS was...     

铁钴共掺杂的Mn-Ce/TiO2催化剂低温SCR脱硝

采用浸渍法制备了Fe和Co改性的Mn-Ce/TiO2催化剂,研究了Fe和Co共同掺杂对催化剂脱硝及抗水抗硫性的影响。发现Fe和Co以1：2摩尔比共同掺杂的催化剂具有最佳的脱硝活性。通过BET、XRD、XPS和FTIR等表征手段对其微观结构和抗毒性机理进行研究,发现Fe和Co的掺杂能明显提高催化剂的比表面积和孔隙率,增强催化剂的氧化还原性能。Fe和Co的引入还能减少硫酸根离子和水分子在催化剂表面的累积,从而增强催化剂的抗水抗硫性能。     

锰负载量对MnOx/PG催化剂低温SCR反应的影响

凹凸棒石负载锰氧化物（MnOx/PG）催化剂是一种新型高效的低温选择性催化还原（SCR）催化剂。锰氧化物负载量对催化剂的脱硝活性影响显著,针对不同质量分数锰氧化物负载量的催化剂的SCR反应行为进行了动力学研究。结果表明：增加锰的负载量不改变反应表观活化能,锰氧化物负载量的增加在考察范围内具有一致的组分形态和化学活性;反应活性中心的数量随负载量的增加而增长是催化剂活性增长的主要原因。结合前期NH3-TPD研究,进一步明确氨主要在载体上吸附,锰的负载主要促进了吸附态氨的活化过程。     

商业SCR烟气脱硝催化剂钙中毒研究

使用2种不同浓度的前驱体溶液(Ca(NO3)2和Ca(CH3COO)2溶液)浸渍新鲜商业SCR(selective catalytic reduction)烟气脱硝催化剂,并对浸渍中毒后催化剂的性能进行了研究。实验结果表明,物理中毒在本研究中占主导位置,化学中毒并不明显。采用离子色谱、氮气吸附-脱附分析、红外光谱分析、X射线衍射分析、扫面电镜分析等多种表征技术对中毒后催化剂进行了表征。结果表明,中毒后催化剂孔结构性质发生了变化,特别是Ca(CH3COO)2溶液浸渍催化剂,内部孔道堵塞较为严重。X射线衍射分析和扫描电镜分析也从另一方面说明了CaCO3的出现及积累导致催化剂脱硝效率降低。此外,催化剂红外光谱分析从表面活性位的角度说明了本研究催化剂化学中毒现象并不明显。     

Development of outcome-based, multipollutant mobile source indicators

Multipollutant indicators of mobile source impacts are developed from readily available CO, NOx, and elemental carbon (EC) data for use in air quality and epidemiologic analysis. Two types of outcome-based Integrated Mobile Source Indicators (IMSI) are assessed. The first is derived from analysis of emissions of EC, CO, and NOx such that pollutant concentrations are mixed and weighted based on emission ratios for both gasoline and diesel vehicles. The emission-based indicators (IMSI(EB)) capture the impact of mobile sources on air quality estimated from receptor models and their uncertainty is comparable to measurement and source apportionment uncertainties. The IMSI(EB) have larger correlation between two different receptor sites impacted by traffic than single pollutants, suggesting they are better indicators of the local impact ofmobile sources. A sensitivity analysis of fractions of pollutants in a two-pollutant mixture and the inclusion in an epidemiologic model is conducted to develop a second set of indicators based on health outcomes. The health-based indicators (IMSI(HB)) are weighted combinations of CO, NOx, and EC pairs that have the lowest P value in their association with cardiovascular disease emergency department visits, possibly due to their better spatial representativeness. These outcome-based, multipollutant indicators can provide support for the setting of multipollutant air quality standards and other air quality management activities.     

制备方法对Mn-Ce/TiO2催化剂低温选择性催化还原活性的影响

采用溶胶凝胶法、浸渍法以及两者相结合的方法制备了Mn-Ce/TiO2催化剂。运用XRD、BET和SEM等技术对催化剂进行了表征,发现溶胶凝胶法制备的Mn-Ce/TiO2催化剂为锐钛矿结构,具有较大的比表面积,中孔结构丰富,Mn、Ce活性组分在载体表面高度分散或形成了无定形结构。实验研究了催化剂对氨选择性催化还原NO反应的催化性能,结果表明,用溶胶凝胶法制备的Mn-Ce/TiO2催化剂脱硝活性最好,当Mn、Ce负载量为20%,NH3/NO摩尔比为1.1,空速为9 436 h-1,烟气温度为240℃时,NO转化率大于90%。     

600 MW机组脱硝催化剂失活机理及中试再生

针对燃用中国典型煤的2×600 MW机组电厂失活的蜂窝式催化剂,使用XRF、ICP、物理吸附仪、吡啶吸附、H2-TPR等表征手段等对催化剂失效前后的理化性质进行表征,研究了催化剂的失效原因。结果表明,催化剂的失活是由于碱金属Na、K和碱土金属CaO等物质导致了催化剂的物理失效以及化学中毒。催化剂物理失效是由于催化剂表面碱金属颗粒的沉积造成催化剂孔道堵塞,致使活性中心被覆盖。催化剂的化学中毒是由于酸性位丧失和活性位VOx氧化还原性质降低,进而导致NH3的吸附过程,以及催化剂表面吸附态NH3和NOx物种的活化过程均受到了抑制。利用项目组开发的1 000 m3·a-1再生装置,对失效催化剂进行了中试再生,结果表明,表面和孔道内积累的中毒物质全部被去除,催化剂孔结构、酸性位数量和活性位状态均恢复至新鲜催化剂水平。实验室活性评价结果显示,再生催化剂脱硝效率相比失效催化剂在360 °C提高到85%左右,与新鲜催化剂相当。再生催化剂组装为2层测试模块（每层模块含9根催化剂）,历经神华四川能源公司江油电厂侧线反应器5 000 h实际烟气测试,脱硝性能良好,维持在88%左右,超过初始设计值80%,且NH3逃逸和SO2/SO3转化率满足电厂工程要求。     

Cost-benefit analysis in the selection of efficient multipollutant strategies

Pollution control efforts are motivated by the desire to protect human health and the environment. Often, those efforts involve selecting among multiple options for attaining air quality objectives. For example, state and local decision-makers must choose the mix of control strategies for meeting the requirements of the National Ambient Air Quality Standards (NAAQS) and the Regional Haze Rule. We demonstrate that including assessments of the human health and environmental benefits when evaluating alternative strategies may help decision-makers to identify multipollutant attainment strategies that achieve greater net benefits than would accrue under strategies optimized for cost alone. This paper presents a conceptual framework that decision-makers could use to choose among alternative multipollutant control strategies, accounting for the benefits and the costs of different types and locations of emissions reductions.     

SCR反应器入口参数与反应温度对脱硝性能的交互作用

为系统研究选择性催化还原(SCR)反应器入口参数与反应温度对脱硝性能的交互作用,基于E-R机理,通过建立SCR脱硝反应一维模型,结合燃煤电厂调峰实际运行数据设定入口参数界限,利用MATLAB数值仿真,分别对反应温度同氨氮摩尔比(NSR)、入口NO质量浓度和入口速度对脱硝效率及氨逃逸率的耦合效应进行了重点分析。结果表明：入口参数对最佳反应温度影响较大;偏离最佳反应温度越多,NSR对氨逃逸率影响程度越低,NSR>1时,脱硝性能对NSR敏感性降低;增大入口NO质量浓度可改善整体脱硝性能,当入口质量NO浓度为1 050 mg·Nm⁻³时 ,脱硝效率可达82.42%,氨逃逸率低至0.33%;入口速度与反应温度的交互作用最大,降低入口速度可拓宽催化剂高活性温度窗口,显著提升脱硝性能,将入口速度由7 m·s⁻¹降至1 m·s⁻¹,最佳脱硝效率由69.32%升至89.17%,最低氨逃逸率由8.11%趋近于0;燃煤电厂调峰运行负荷上升会导致脱硝效率下降和氨逃逸加剧。该研究结果可为燃煤电厂SCR脱硝性能的整体优化提供参考。     

剩余污泥催化剂的制备及其脱色性能

以焦化废水脱水污泥为载体、ZnCl2为活化剂和催化剂的活性组分,采用一步法制备污泥催化剂。实验结果表明,当ZnCl2浓度为4 mol/L、固液比1∶3、焙烧温度550℃、焙烧时间40 min时,制备的污泥催化剂对亚甲基蓝的脱色性能最佳。利用制备的催化剂对活性红X-3B、弱酸性艳红B、活性蓝X-BR溶液进行脱色处理,研究反应时间、染料浓度、溶液pH、催化剂投加量和H2O2用量对染料脱色性能的影响。最佳条件下,3种废水的脱色率分别达到90.7%、97.5%和94.4%。对脱色数据进行动力学模拟,结果表明,3种染料废水脱色反应分别符合二级动力学模型、一级动力学模型、二级动力学模型。     

Ti-Si-Ox脱硝催化剂载体的组分优化及其性能研究

采用挤出成型法制备系列Ti-Si-Ox复合氧化物催化剂载体,研究了Ti-Si-Ox催化剂载体组分配比、酸量、比表面积与脱硝性能和抗压强度的关系。采用XRD、Raman spectra、N2-BET、Py-IR以及XPS等表征技术对催化剂载体进行表征。结果表明：Ti/Si元素摩尔比为9∶1时Ti0.9Si0.1Ox催化剂载体的轴向抗压强度适中且脱硝催化活性最高;在5 000 h-1空速条件下,催化剂载体最高脱硝活性在400 ℃时达到99.0%且起燃温度降至260 ℃;另外,Ti0.9Si0.1Ox催化剂载体的比表面积为75.4 m2·g-1,介孔最可几分布为8.1 nm,轴向抗压强度为1.4 MPa,符合工业应用条件,即Ti-Si-Ox载体具有较好的工业应用前景。     

Heavy metal poisoning resistance of a Co-modified 3Mn10Fe/Ni low-temperature SCR deNOx catalyst

Environmental Science and Pollution Research - Heavy metals have a great influence on the deNOx efficiency of catalysts. The 3Mn10Fe/Ni catalyst that used nickel foam (Ni) as the carrier, Mn and Fe...