磺酰脲类除草剂在环境中的光降解研究——水溶液中的光解动力学

以汞灯为光源,研究了甲黄隆,苯黄隆,氯黄隆,氯嘧黄隆,苄嘧黄和胺苯黄隆６种磺酰脲类除草剂在水液中的光解动力淡。结果表明,５种磺酰的降解呈一级动力学反应;体系的ＰＨ值对降解速率影响不明显,光强的影响较明显著;Ｈ２Ｏ２丙酮和溶解有机质均可促进磺酰光解;党妥氧对该类除草剂光解的影响表现为光氧化与淬灭２种作用的竞争。     

磺酰脲类除草剂在硅胶G表面的光解

应用高效薄层析方法研究了苄嘧磺隆，甲磺隆，氯磺隆，氯嘧磺隆4种磺酰脲类除草剂在氙灯与太阳光下的光解动力学，以及8种有机色素对苄嘧磺隆光降解的影响。结果表明4种除草剂在硅胶G表面的降解呈一级动力学反应；有机色素对除草剂的降解均表现显著的猝灭效应。其中以姜黄素的猝灭作用最强，色素剂量与光解中的猝灭效应存在着显著的相关性。色素剂量加大，猝灭效应加强。     

异丙草胺在水溶液中的光解动力学

常温条件下,用400W高压汞灯和太阳光分别照射处理异丙草胺水溶液,考察光照和初始浓度对异丙草胺在水溶液中光降解的影响研究表明,太阳光照射下,异丙草胺的光解反应符合一级动力学规律,降解速率相对很小,在石英试管中1h的光解率只有5.5%;汞灯照射条件下异丙草胺的光解过程可用双室降解模式来描述,1h时的光解率可达80.9%;异丙草胺的初始浓度越大,其光解率越小,降解产物的生成影响异丙草胺本身的光解进程.运用GC-MS技术鉴定出异丙草胺的主要光解产物有6种,光解过程中苯环保持完好,并推测了异丙草胺的光解反应机理.     

敌草快在水溶液中的光解动力学研究

常温常压条件下,用500 w高压汞灯和太阳光分别照射处理敌草快水溶液,考察光照和初始浓度对敌草快在水溶液中光降解的影响。研究表明,分别用500 w高压汞灯和太阳光照射下,敌草快的光解反应均符合一级动力学规律,降解半衰期分别为0.11 d和240.63 d;敌草快的初始浓度越大,其光解率越小,光解率与其初始浓度呈负相关。     

新农药硫肟醚在有机溶剂中的光解

以紫外灯为光源,对硫肟醚在甲醇、丙酮、正己烷和二甲苯等有机溶剂中的光解反应动力学及降解机理进行了初步研究.结果表明,硫肟醚在4种有机溶剂中的紫外光解反应符合一级动力学规律,在4种溶剂中反应速率常数分别为1·14×10-1(正己烷)、8·90×10-2(甲醇)、2·46×10-2(二甲苯)和4·51×10-3min-1(丙酮),硫肟醚的降解半衰期分别为6·08,7·79,28·18和153·86min.通过对硫肟醚光解产物进行分离和LC-MS鉴定,初步推出在紫外光辐射下硫肟醚在有机溶剂中的降解主要涉及到硫肟醚分子的肟醚键(CNOC)断裂、甲硫键(C—S—CH3)光氧化、脱氯反应和光异构化作用等途径.     

氧氟沙星敏化光解磺胺甲恶唑

抗生素是环境中广泛存在的一类新兴污染物,因其可诱导细菌抗药性及产生抗性基因而备受关注.本研究发现氟喹诺酮类抗生素具有的光化学活性,可能影响共存的磺胺类抗生素（SAs）的转化.系统考察了一种典型的氟喹诺酮类抗生素—氧氟沙星（OFLO）对磺胺甲恶唑（SMX）的光化学转化.结果表明,在365 nm紫外光照条件下,OFLO可以有效敏化光解SMX.激发三重态（³OFLO^*）是促进SMX光解的主要活性物质.密度泛函理论（DFT）计算结合高分辨率质谱（HRMS）分析表明,³OFLO^*将SMX分子中的氨基氮氧化成一个自由基阳离子（R-NH₂^?+）.该自由基阳离子可水解生成羟胺衍生物,并进一步氧化生成亚硝化和硝化产物.此外,它们也可以二聚生成偶氮产物.光反应过程中,敏化剂OFLO也发生了降解.但OFLO的光解产物均保留了核心喹诺酮结构,因此也保留了OFLO分子的光敏活性.该研究有助于进一步了解抗生素复合污染情况下的环境行为,具有重要的环境意义.     

磺酰脲类除草剂研究进展

本文较全面地概述了近几年国内外有关的磺酰脲类除草剂的分析测试和降解方式等方面的研究现状，着重讨论卫磺酰脲类化合物的结构活性相关和风险评价等方面的研究进展。     

磺酰脲类除草剂DPX—E9636的水解机理

对室温下ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解产物分离纯化后，运用元素分析，紫外光谱及＾１Ｈ核磁共振鉴定了主要产物的结构。产物为：１－（４，６－二甲氧基嘧啶基－２）－３（乙磺酰基－２－吡啶基）脲、Ｎ－（４，６－二甲氧基嘧啶基－２）－３－乙磺酰基－２－胺基吡啶、３－乙磺酰基－２－胺基吡啶及２－胺基－４，６－二甲氧基嘧啶，由此推测了ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解机理。     

磺酰脲类除草剂的残留分析

磺酰脲类除草剂是一类新型超高效除草剂，大约包括２Ｖ化合物，已被广泛用于禾谷作物防除阔叶杂草以及某些禾本科杂草，该类除草剂在环境中的残留浓度〈１μｇ．ｋｇ＾－１水平。常规的分析方法包括生物鉴定，酶免疫分析，气相色谱法和高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）、ＨＰＬＣ／ＭＳ联用后，可以准确测定复杂环境样中磺酰脲类除草剂的痕量残留。     

磺酰脲类除草剂DPX-E9636的水解机理

对室温下ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解产物分离纯化后,运用元素分析,紫外光谱及＾１Ｈ核磁共振鉴定了主要产物的结构。产物为：１－（４,６－二甲氧基嘧啶基－２）－３（乙磺酰基－２－吡啶基）脲、Ｎ－（４,６－二甲氧基嘧啶基－２）－３－乙磺酰基－２－胺基吡啶、３－乙磺酰基－２－胺基吡啶及２－胺基－４,６－二甲氧基嘧啶,由此推测了ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解机理。     

二甲基硫醚光解及二甲基二硫醚生成速率研究

用低压汞灯照射二甲基硫醚（ＤＭＳ）,在２０ｍ的长光池中用富里叶红外光谱仪测量其光解产物,结果表明二甲基硫醚光解生成二甲基二硫醚（ＤＭＤＳ）和乙烷。测量其不同光照时间的光解产物,结果表明Ｉｎ＾ｃ０／ｃｔ在直解坐标上是一条直线,说明了二甲基二硫醚生成按生一极反应进行,其生成的速率常数为８．７０×１０＾－５ｓ＾－１用低压汞灯照射ＤＭＳ＋Ｈ２Ｏ２体系,富里叶红外光谱检测其产物,在有足够的Ｈ２Ｏ２情况下,生     

紫外光分解甲醇蒸汽的研究

文章在气相连续流动装置中对紫外光分解甲醇进行了研究。实验了反应气的空速、光照时间、反应温度对光解甲醇蒸汽转化率的影响,以及添加水蒸汽和改变甲醇蒸汽浓度对光解甲醇脱氢产量的影响。研究了反应的动力学得到了该光解反应为零级反应,求出了该反应活化能为17.16 kJ/mol,并讨论了反应的机理。     

Photolysis kinetics and influencing factors of bisphenol S in aqueous solutions

The photodegradation of bisphenol S (BPS) in aqueous solutions was studied under different conditions. Photolysis and kinetics were investigated, as were the photolysis mechanism and the influences of initial pH value, light source, and environmental substances in water. The results showed that the photolysis of BPS occurred under UV light, and the rate increased with light source intensity. The photolysis of 5.0-50.0 mg/L BPS in water followed first-order kinetics: the rate was γ= 0.0161C_BPS under a 40-W UV-lamp, and the degradation half-life was 43.1 min. Due to its absorption of light, direct photolysis of BPS was a predominant pathway for BPS but was not obviously affected by reactive oxygen species. The results confirmed that the photolysis rates of BPS in alkaline water solution were faster than those in acidic and neutral water solution because of the ionization of BPS. The photodegradation rate of BPS increased in the presence of chloride and ferric ions, while the rate was inhibited by nitrate and phosphate in aqueous solution.     

水中普萘洛尔的紫外光降解机制及其产物毒性

以高压汞灯为光源,研究了紫外光照条件下水中普萘洛尔(PRO)的光解行为、机制及安全性.PRO光解机制通过活性氧物种(ROS)猝灭实验来确定,光解产物安全性通过发光菌毒性实验来评价.结果表明,PRO的光解速率常数(k)随初始浓度的增加而下降,两者呈显著负相关关系(r2>0.95).随着溶液初始pH的升高,PRO的光解加快,pH 5~9的PRO溶液的k值为0.0953~0.267 min-1.ROS猝灭实验表明,PRO的紫外光解过程包括了激发三重态PRO(3PRO*)参与的直接光解,以及羟基自由基(·OH)和单线态氧(1O2)参与的自敏化光解,直接光解速率常数大于自敏化光解速率常数.采用FFA探针方法测定了不同实验条件下1O2的浓度,其总体变化规律与猝灭实验所得结论一致.发光菌毒性实验表明,PRO光解生成了比母体化合物毒性更强的中间产物.     

水溶液中2,4-二氯苯酚的光降解研究

研究不同光源下2,4 二氯苯酚直接光解,以及水溶液中Fe(Ⅲ) OH络合物对2,4 二氯苯酚光解的影响,并考虑了光强、浓度、pH值等一些影响因素。