夏季长江口及其邻近海域海水及大气中挥发性卤代烃的分布与海-气通量研究

挥发性卤代烃(Volatile halocarbons,VHCs)是大气中重要的痕量温室气体,在全球变暖和大气化学中扮演着重要的角色.运用吹扫-捕集气相色谱法于2016年7月4—16日对长江口及其邻近海域6种常见的挥发性卤代烃(CFC-11、CFC-12、CH2Cl2、CCl_4、C_2Cl_4、CHBr3)的浓度进行了测定.同时,测定了大气中的CCl_4、CFC-11、CFC-12和C_2Cl_4浓度.结果表明,受陆源输入、水团及生物作用因素的影响,海水中6种VHCs的浓度分布总体呈现出近岸高、远海低的趋势.受地理位置和水文等条件影响,不同的VHCs垂直分布有所差别,但浓度的高值区出现在0~20 m水体中.相关性分析表明,CHBr3与Chl-a之间存在显著正相关,说明CHBr3分布受到浮游植物生物量的影响;CCl_4、C_2Cl_4与CFC-11显著正相关,推测三者拥有相似的来源.另外,分析结果显示,CHBr3与pH之间没有相关性.大气中除CFC-11外,CCl_4、CFC-12和C_2Cl_4的平均浓度均高于全球平均值.大气中4种VHCs浓度分布表现出近岸高、外海低的趋势.后向轨迹分析表明,近岸的陆源污染及大气的扩散输送是长江口及其附近海域上方大气VHCs的重要来源.采用双膜模型估算了卤代烃的海-气通量,结果表明,夏季长江口及其邻近海域是大气中CCl_4、C_2Cl_4、CHBr3、CH2Cl2的源.     

秋季东海挥发性卤代烃的分布和海-气通量研究

于2015年10月19日~11月02日对东海表层海水和PN断面不同深度海水中4种VHCs浓度进行了测定,并同时测定了调查海域大气中C_2Cl_4和3种CFCs浓度.海水中CH_3I、CH_3Br、CHBr_3和C_2Cl_4浓度水平分布总体呈现近岸高于外海的趋势;PN断面4种VHCs浓度高值出现在表面混合层.海水中4种VHCs分布受到长江冲淡水、黑潮水、生物生产释放以及人为污染等多种因素的影响.相关性分析表明CH3I与Chl-a之间存在显著相关性,推断浮游植物生物量可能影响碘甲烷浓度分布.CH_3I与CH_3Br和CHBr_3之间也有一定的相关性,推测3种VHCs存在相似的来源或去除机制.东海大气中3种CFCs大气浓度值低于全球平均值,表明我国CFCs的排放逐步降低.后向轨迹分析表明来自近岸陆源污染物的扩散和输送是东海大气中C_2Cl_4、CFC-11、CFC-113和CFC-114的重要来源.海水中4种VHCs海-气通量的估算结果表明秋季东海是大气中CH_3I、CH_3Br、CHBr_3和C_2Cl_4的源.     

对氟氯烃问题的讨论

到底要减少多少氟氯烃产量和如何减少其释放量才能阻止臭氧层的耗尽,现在还难作结论。这是UNEP于1986年9月在美国弗吉尼亚召开的臭氧层专家会议上讨论的主题。臭氧层问题复杂是因许多氟氯烃寿命太长,例如,CFC—11为75年;CFC—12为110年;CFC-13为90年;CFC—20、22为20年。有些专家认为,即使减少它们的产量也难在短期内看出效果。会上     

全球气候变暖,微量气体的作用超过二氧化碳

《地球物理研究》美国杂志(the Journal of Geographial Reseach)1985年6月号发表一篇由四位科学家署名的论文,提出不单是CO_2,微量气体(指O_3,CH_4,N_2O,CFC-11,CFC-12等)的增加对全球气候变暖已经有了重要影响,而且这些气体将来产生的温室效应比CO_2作用还要大。     

烷基铝残渣无害化处理

聚丙烯装置生产过程中需采用一氯二乙基铝作为促进剂,它系采用倍半烷基铝(Al(C_2H_5)_3Cl_3)以食盐(NaCl)络合处理,经减压蒸馏所得到的产品Al(C_2H_5)_2Cl。余下残渣以Al(C_2H_5)Cl_2·NaCl络合物成分为主,称为烷基铝残渣。由于残渣中含有少量Al(C_2H_5)_2Cl,遇     

氟氯烃对大气环境的污染和争论

氟氯烃(Chloroflourocarbons,简写作 CFC 或 CFC_S)的商品名称作氟里昂(Freon),目前大量使用的氟氯烃是氟氯甲烷(CFCl_3、 CF_2Cl_2即 Freon-11Freon-12) ,它在常温、常压下是气体。自1928年由美国通用内燃机研究所合成,1931年制成商品,五十年代开始成批量生产。在六十年代,世界年产量直线上升,1960年世界年产量约为1 6万吨,1970年上升到约58万吨,七     

中国历史上和未来CFC-11和CFC-12的排放量计算

基于CFC-11(CCl3F)和CFC-12(CCl2F2)在家用制冷、工商制冷、汽车空调、气雾剂、烟草和泡沫等应用行业的消费数据、淘汰进程等计算了中国历年CFC-11和CFC-12的消费量,进而利用相应的排放方程计算了其历年排放量及未来的预测排放量.计算结果表明,从1978年中国开始消费到将来完全淘汰CFCs为止,中国CFC-11和CFC-12的总消费量分别为39.79×104t和40.97×104t.与国际公约对中国的要求相比,仅CFC-11和CFC-12,中国就少消费了19.78×104t ODP(臭氧层耗损潜能值)的CFCs物质.中国CFC-11和CFC-12的总排放量分别为全球1950～1999年50年间排放量的4.66%和3.16%,人均排放量及单位国土面积排放量均远远低于全球平均水平.     

北京市CFCs和CCl_4的浓度水平与变化趋势

采用预浓缩-GC/MS方法对2009年4—8月北京市大气中CFC-11,CFC-12,CFC-113,CFC-114和CCl45种主要消耗臭氧层物质进行了监测.结果表明:观测期内北京市大气中φ(CFC-11),φ(CFC-12)和φ(CCl4)的平均值高于全球本底站观测值,而φ(CFC-113)和φ(CFC-114)与全球本底水平相当,其原因是这5种物质在我国的排放水平差异所致,其中CFC-11,CFC-12和CCl4仍存在一定量的排放.不同季节的日变化分析表明,4月5种物质的体积分数日变化趋势平缓,而8月观测日内基本呈现出夜间物质的体积分数高于白天的特征.8月φ(CFC-11),φ(CFC-12)和φ(CCl4)的平均值比4月高,这可能是由于8月的温度较高,致使这3种物质现有排放源的排放量增加.     

北京大气中CFC-11的浓度观测与变化趋势

近几年大气中CFC的浓度在人类活动的影响下发生了迅速变化,考虑到CFC浓度变化对平流层臭氧和全球变暖的影响,采用两步深冷冻浓缩自动进样系统,配以气相色谱/质谱联机对北京大气中的CFC-11进行了连续观测.结果表明,1999～2003年CFC-11的浓度季节变化均呈单峰形态,峰值出现在7～8月,月平均浓度最高值为1149.5±531.9×10^-12(体积分数);谷值出现在春季的3～5月份,月平均浓度最低值为487.5±131.5×10^-12(体积分数);北京大气中CF-11年平均浓度在观测时间段内呈先上升后下降的趋势,其中1995～1998年增长较快,平均增长率为17.9%,1999年后呈缓慢下降趋势,平均下降率为10.7%,平均浓度是Mauna Loa全球基准观测站观测到大气本底CFC-11浓度的3～5倍.     

核桃壳磁性活性炭的制备及条件优化

以农业废弃物核桃壳为原料,用Fe Cl_3和Zn Cl_2作为活化剂,在500℃马弗炉中采用高温煅烧活化法制备核桃壳磁性活性炭。对核桃壳的热解温度进行分析,同时对制备出来的磁性活性炭进行粒度表征,并测定官能团。核桃壳磁性活性炭制备的最佳条件为:活化时间为120 min,活化温度为500℃,m(核桃粉)∶m(Fe Cl_3)∶m(Zn Cl_2)为20∶1∶10,液固比为2∶1。经测定,核桃壳磁性活性炭比表面积为3 266.50 m~2/g,粒度主要分布在0.50~1.00μm,核桃壳磁性炭表面具有CO键、C—H键并负载有磁性物质Fe_3O_4。     

Effects of O3/Cl2 disinfection on corrosion and opportunistic pathogens growth in drinking water distribution systems

The effects of O_3/Cl_2 disinfection on corrosion and the growth of opportunistic pathogens in drinking water distribution systems were studied using annular reactors(ARs).The corrosion process and most probable number(MPN) analysis indicated that the higher content of iron-oxidizing bacteria and iron-reducing bacteria in biofilms of the AR treated with O_3/Cl_2 induced higher Fe_3O_4 formation in corrosion scales.These corrosion scales became more stable than the ones that formed in the AR treated with Cl_2 alone.O_3/Cl_2 disinfection inhibited corrosion and iron release efficiently by changing the content of corrosion-related bacteria.Moreover,ozone disinfection inactivated or damaged the opportunistic pathogens due to its strong oxidizing properties.The damaged bacteria resulting from initial ozone treatment were inactivated by the subsequent chlorine disinfection.Compared with the AR treated with Cl_2 alone,the opportunistic pathogens M.avium and L.pneumophila were not detectable in effluents of the AR treated with O_3/Cl_2,and decreased to(4.60 ± 0.14) and(3.09 ± 0.12) log10(gene copies/g corrosion scales) in biofilms,respectively.The amoeba counts were also lower in the AR treated with O_3/Cl_2.Therefore,O_3/C_l2 disinfection can effectively control opportunistic pathogens in effluents and biofilms of an AR used as a model for a drinking water distribution system.     

破碎聚氨酯硬泡时CFC-11的释放量和残留量

将聚氨酯硬泡在密闭室中破碎至不同粒径,低温加热后进行氧弹燃烧试验,利用气相色谱/质谱联用(GC/MS)定量每个过程中发泡剂CFC-11(CFCl₃)的释放量.结果表明:CFC-11释放量随破碎颗粒粒径的减小而增大,过4 mm筛的颗粒释放效果最佳,CFC-11释放量占其总量的67%;泡沫中w(CFC-11)为20%左右,其中77%的CFC-11包裹在泡孔中,23%被泡沫固相吸附;即使将泡沫过1 mm筛,部分未打破泡孔中仍有6%的CFC-11,当破碎粒径接近泡孔平均直径0.3～0.4 mm时,CFC-11释放量保持不变,吸附于泡沫固相中的CFC-11在破碎过程中很难释放.      

黏胶基活性炭纤维对三氯一氟甲烷的吸附性能

采用动态吸附试验,利用自制的试验装置研究了黏胶基活性炭纤维〔Viscose-Based Activated Carbon Fibre (Viscose-Based ACF)〕对三氯一氟甲烷(CFC-11)气体的吸附效果. 在进口ρ(CFC-11)为0.5～8.0 mg/L,空塔气速为0.2 m/s,气体体积流率为0.72 m3/h的条件下,计算出黏胶基活性炭纤维对CFC-11气体的吸附,容量为0.788 g/g,传质区高度为0.077 2 m,全床层饱和度为65.47%,并作出活性炭纤维(AFC)的穿透曲线. 用Freundlich方程对等温吸附曲线进行拟合显示,进口ρ(CFC-11)在0.5～8.0 mg/L时,Freundlich方程较好地拟合了等温吸附曲线,且便于实际计算.      

春季东海海水和大气中挥发性卤代烃的分布特征研究

挥发性卤代烃（VHCs）是大气中一类重要的痕量温室气体和臭氧破坏者。于2017年5月对东海海水及大气中CFC-11（CC1₃F）、CFC-12（CC1₂F₂）、CFC-113（CC1₂FCC1F₂）和CH₃I的浓度进行了同步测定,讨论了4种VHCs浓度水平分布规律及其影响因素,并估算了CFC-11、CFC-12和CH₃I的海-气通量。结果表明,表层海水中CFC-11、CFC-12、CFC-113和CH₃I浓度平均值分别为（8.1±5.1）、（3.9±1.6）、（10.4±2.3）和（6.3±2.7）pmol/L。VHCs浓度高值出现在东海东北部和闽浙沿岸海域,显著受水团、生物活动及人类活动等因素的影响。相关性分析发现海水中CH₃I浓度与Chl a浓度之间存在显著性相关关系（r=0.403,p < 0.01）,说明CH₃I浓度分布可能主要受浮游植物生产释放的影响。大气中CFC-11、CFC-12、CFC-113和CH₃I的浓度平均值分别为（9.8±1.0）、（21.1±2.4）、（3.0±0.9）和（0.2±0.2）pmol/L。结合气象参数（风速和风向）和后向轨迹模拟计算分析可得,陆源污染气团的输送、外海气团的扩散和海-气交换是影响大气中VHCs浓度分布的重要因素。海-气通量的估算结果表明春季东海是大气中CFC-11和CFC-12的汇,是CH₃I的源。     

化合物氯氟烃(CFCs)和哈龙(Halon)消费量增长趋势

由于大气中氯氟烃类化合物对于温室效应和臭氧层的破坏都起了作用,而CFC_s在大气中化学物理变化过程很不活泼,因此可以在大气中存在很长时间。生产CFC_s是用来,溶剂、发泡剂、制冷剂和喷雾剂,这开始于四十年代。损耗大气中臭氧的CFC_s化合物有CFCL_3(CFC-11),CF_2CL_2(CFC-     

格林柯尔制冷剂——高效、节能、环保制冷剂的希望之星

一、中国推广无CFC制冷剂势在必行 提起氟里昂(CFC)，几乎人人都知道它是家用冰箱、空调、大型冷柜及中央空调中的“雪种”。没有“雪种”，制冷设备便无法制冷。但是1978年美国科学家在南极上空发现了臭氧空洞，并进而证实了破坏臭氧层的主要物质就是氟里昂类物质(CFC)。科学研究表明：地球上空臭氧每减少1％，     

Enzyme-electrolytic degradation of dichloromethane: Efficiency, kinetics and mechanism

Enzymatic electrolysis cell(EEC) has advantages over microbial electrolysis cell(MEC) due to the needless of microbe inoculation and high-efficiency of enzymatic reaction. In this study, an EEC was first applied to achieve the effective degradation of halogenated organic pollutants and dichloromethane(CH_2Cl_2) was utilized as a model pollutant. The results indicate that the degradation efficiency of CH_2Cl_2 after 2 hr reaction in the EEC was almost100%, which was significantly higher than that with enzyme(51.1%) or current(19.0%). The current induced the continuous regeneration of reduced glutathione(GSH), thus CH_2Cl_2 was degraded under the catalysis of GSH-dependent dehalogenase through stepwise dechlorination, and successively formed monochloromethane(CH_3Cl) and methane(CH_4). The kinetic result shows that with a current of 15 mA, the maximum specific degradation rate of CH_2Cl_2(3.77 × 10~(-3) hr~(-1)) was increased by 5.7 times. The optimum condition for CH_2Cl_2 dechlorination was also obtained with pH, current and temperature of 7.0, 15 mA and 35°C,respectively. Importantly, this study helps to understand the behavior of enzymes and the fate of halogenated organic pollutants with EEC, providing a possible treatment technology for halogenated organic pollutants.     

冰箱CFCs及其替代物的温室效应比较

估算了 1980年到 2 0 2 5年国内家用冰箱用 CFCs及其替代物的年排放量 ,结果表明 CFC- 12和CFC- 11较高的排放期在 2 0 0 8年至 2 0 2 4年 ,年排放量在 2 96 9吨到 5 879吨 ODS之间 (以 CFC- 11为参照 ) ,CFCs的替代物的排放量在 2 0 2 5年后会继续增加。本文推导了 CFCs、HFC- 134a和 HCFC- 141b的年累积滞留量和以 CO2 为参考气体的当量变暖指数 (EWI,Equivalent Warm ing Index)的计算公式。计算结果表明它们的年累积滞留量和 WEI从 1980年到 2 0 2 5年一直在增加 ,2 0 2 5年后前者开始下降 ,后二者继续增加。与 CFCs、HFC-134a和 H CFC- 141b的 WEI相比较碳氢化合物的 WEI可忽略不计 ,与 CFCs相比较 ,HFC- 134a和 HCFC- 141b的 EWI仍不可忽略     

脉冲电晕法藕合Ca(OH)2固体吸收处理四氯乙烯废气研究

采用线-筒式脉冲电晕反应器对四氯乙烯去除效果进行了研究.结果表明,四氯乙烯去除率随电压的增大而增大.在氮气中加入氧气,四氯乙烯降解效果低于纯氮气下的降解效果.四氯乙烯在氮气下的主要气相产物为Cl_2和少量的CCl_4.当氧气加入后,四氯乙烯主要降解为CO_2、CO、COCl_2、O_3和C_2Cl_4O.为了去除有害中间产物,在反应器中加入Ca(OH)_2固体吸收剂,这明显提高了有害中间产物的去除,存在水汽及含Ca(OH)_2固体吸收剂时并未检测到COCl_2、O_3和有害中间产物C_2Cl_4O,但水汽不利于四氯乙烯去除.     

青藏高原高海拔背景站点纳木措夏季卤代烃的特征和来源分析

采用预浓缩仪-气相色谱/质谱(GC/MS)联用方法测定了2020年夏季青藏高原高海拔背景站点纳木措(海拔4730 m)的卤代烃浓度，结合后向轨迹模型分析了采样点卤代烃传输轨迹及潜在源区域。结果表明：纳木措站大气中主要卤代烃为氯甲烷(3.81×10^-10)、一氟三氯甲烷(CFC-11,2.32×10^-10)、四氯化碳(9.30×10^-11)、三氯三氟乙烷(CFC-113,8.60×10^-11)和二氯甲烷(6.80×10^-11);纳木措站的氟氯烃化合物(CFCs)浓度在全球范围其他背景站点中处于较低水平。采样点CFC-11和CFC-113浓度变化之间呈显著相关(r=0.928,P<0.01),分析认为是受大气本底传输的影响；而其浓度的变化幅度较大，与现有其他高海拔背景站点特征一致，大于平原地区两者浓度变化幅度。除CFC-11和CFC-113外，其他卤代烃化合物日变化幅度均较小(2%～12%),无明显昼夜变化特征。后向轨迹模型分析结果显示，四氯化碳浓度可能受印度等周边地区传输的...