柴油碱渣处理过程中的控制要点分析以及处理技术分析

柴油碱渣是炼油生产中柴油电碱洗时产生的碱性液体,柴油碱渣废水主要含Na2S、硫醇、硫醚、硫酚、噻酚、酚、环烷酸等,属高浓度难降解的有机含酚废水。由于柴油碱渣的污染物浓度高,碱性大,与固体污染物性质相似,碱渣被国家列入危险废物,具有腐蚀性和毒性。碱渣随意排放,对大气环境、水环境和土壤环境都会造成很大影响。本文以克拉玛依石化公司柴油碱渣处理装置为例对当前柴油碱渣处理工艺进行介绍,分析了柴油碱渣处理过程中的控制要点。     

碱渣氧化处理工艺

碱渣含有硫化物、有机硫化物和多种有机物，是一种带有恶臭的高浓度废液，碱渣氧化处理，可以达到或碱再生或脱臭或净化的目的。在参考有关文献并进行有关调查的基础上，简述了多种碱渣氧化处理工艺并进行分析，为碱渣氧化处理工艺提供了借鉴     

炼油厂催化汽油碱渣回用

介绍了炼油厂催化汽油碱渣的产生和性质，以及催化汽油碱渣处理的现状，进行了催化汽油碱渣用于直馏柴油碱洗的实验研究，结果表明，此回用方法可行，柴油产品质量合格，且提高柴油的稳定性。     

常压汽油碱渣回用洗涤常压柴油

介绍了常压汽油碱渣脱油，脱臭，回用精制常压柴油和常压柴油碱渣回收环烷酸的工业试验。试验结果表明，此法在工艺上是可行的，精制后柴油和回收环烷酸的质量均达到了产品标准。     

液态烃碱洼的再利用

介绍液态烃碱渣的性质及精制常压汽油、柴油的理论，进行液态烃碱渣用来精制常压汽油、柴油的工业试验，试验结果表明，此法在工艺上是可行的，精制后的常压汽油、柴油的质量均达到了产品标准。     

碱渣处理装置的现状与展望

碱渣处理一直是困扰炼厂环境保护的一大难题。碱渣处理装置成为炼厂的主要恶臭污染源，亟需处理。为此，我们通过国内外技术交流，在文献调研基础上，提出了碱渣空气氧化预处理脱臭治理方案。该工艺成熟、简单、可靠，已用于国外一些炼厂，并可大大改善大气污染，提高回收副产品的质量。     

城市污水处理厂恶臭挥发性有机物的感官定量评价研究

采用自制低温吸附装置和臭气袋采集了广州典型城市污水厂6个处理车间的空气样品.应用热解析/气相色谱-质谱联用仪分析恶臭挥发性有机物的组成和含量,参照国标的三点比较式臭袋法测量样品的恶臭浓度,并针对恶臭挥发性有机物进行感官定量评价.结果表明,①城市污水处理厂检测出烷烃、烯烃、芳香烃等7大类共70种挥发性有机物,其中30种属于恶臭挥发性有机物,它们的浓度范围为0.37～1 872.24μg.m-3,在污泥脱水、污泥浓缩和曝气池最高;②主成分分析可以将主要恶臭挥发性有机物分为苯系物、卤代烃、醛类、碳氢化合物和含氮、硫的挥发性有机物5类;③多元线性回归分析能建立化学浓度与恶臭感官浓度的定量表达式,计算出恶臭挥发性有机物对该厂恶臭气味的贡献率占25%,感官浓度的预测值和实测值拟合良好,建立的预测方程对污水处理车间低浓度恶臭挥发性有机物的敏感度高于人鼻嗅辨的敏感度.     

湿式氧化法处理汽油碱渣和液态烃碱渣

介绍了湿式氧化法处理汽油碱渣和液态烃碱渣的工艺原理和运行状况,削减了恶臭源,取得了较好的环境效益和社会效益.     

汽油碱渣的污染与综合利用

介绍汽油碱渣的组成及有害物的危害。为减少碱渣对总排水的影响,探讨了综合利用汽油碱渣的途径,主要有中和法回收酚、汽油碱渣用于柴油碱洗等。这样既处理了碱渣,又得到了有价值的酚。经过实践证明,这些方法是可行的。     

搞好废碱利用,促进综合治理

一、催化裂化柴油碱渣我厂每天有催化柴油碱洗后的废渣2m~3需要排放,这部分碱渣组成分析结果见表1。由表1可见,此碱渣污染物浓度很高,过去排往污水场,严重冲击老三套的处理效果,总排水质超标.     

含硫含酸原油加工中含油污水的形成与破乳研究

针对含硫含酸原油加工中形成的含油污水,应用红外及核磁共振对含油污水萃取物进行了表征,表明含油污水中含有石油酸类、酚类、硫化物等。乳化实验结果表明:对含油污水的乳化程度为:十二酸钠邻甲酚钠噻吩,石油酸类的乳化能力明显高于酚类和硫化物;脂肪酸的乳化能力高于环烷酸,随着碳链的增长脂肪酸的乳化能力增强。在缓蚀剂存在的条件下破乳剂没有降低对含油污水的破乳作用。破乳剂中Y系列破乳剂效果较好,其中YZM与XYY复配的破乳效果显著,在加剂量为10mg/L、温度为40℃、沉降时间为20min、初始油含量为10050mg/L时,破乳后水中油含量降至285.2mg/L,脱油率为97.2%;初始油含量为2100mg/L,破乳后水中油含量降至97.23mg/L,脱油率为95.4%。     

应用添加剂烟气碳化处理回收碱渣

介绍应用ＹＪ添加剂碳化法处理炼油过程中的汽油、柴油、液化气碱渣，回收酚及环烷酸，并再生制取ＮａＯＨ稀碱液的工业实验，结果表明，此法在生产上可行，回收酚再生碱均达到产品质量标准     

典型工业恶臭源恶臭排放特征研究

恶臭污染具有主观性和复杂性特点,结合使用仪器分析和嗅觉方法,可以从成分和感官两方面充分反映恶臭污染特征.本文参考USEPA TO14A和GB/T 14675-93方法,选择天津滨海新区内的6个不同类型的工业恶臭源,包括制药、喷漆、炼油、石化、树脂合成和橡胶,采集了各类源工艺流程中通过有组织方式排放的恶臭废气,测定了废气的感官臭气浓度并定量分析了其中的恶臭VOCs物质.使用臭气浓度、恶臭指数及统计学方法进行研究,结果发现,炼油源和制胶源的废气具有非常严重的感官刺激性.甲硫醇等硫化物是炼油源和制胶源的主要特征恶臭物质;苯乙烯和甲苯分别是合成树脂源和喷涂源的特征恶臭组分;对苯二甲酸(PTA)源和制药源属于混合型恶臭源.甲苯是喷漆源和制药源的标识组分;二硫化碳是制胶源的标识组分;间,对-二甲苯可以用来标识石化PTA污染源;炼油源的标识组分为三氯乙烯、氯乙烷和1,2-二溴乙烷;苯乙烯是合成树脂源的标识组分.     

红串红球菌TJQ对不同形式硫的脱除研究

红串红球菌TJQ是本实验室筛选的一株专一性脱硫菌,高效液相色谱法（HPLC）分析表明．该菌能选择性地脱除二苯并噻吩（DBT）中的硫,最终代谢产物是2-羟基联苯（2-HBP）。实验结果表明,该菌既可以利用有机硫源又可以利用廉价的无机硫源作为生长硫源,以硫酸钠作为硫源培养的菌株可专一性脱除苯并噻吩（BT）和DBT及其甲基衍生物4,6-二甲基二苯并噻吩（4,6-DMDBT）中的硫。除此之外,它还可以脱除苯硫醚（PS）和硫醇类含硫化合物中的硫。在正十六烷模拟体系中菌株对噻吩（TH）、4,6-DMDBT、DBT等类型的硫的降解效率很高,对BT和PS类硫的降解效率也较好。它可以使实际柴油中总硫含量由554mg／L降到267mg／L,降解率达到51．8%。     

我国典型城市冬季龙头水中卤代酚类嗅味污染特征

为研究我国典型城市冬季龙头水中卤代酚类嗅味暴露特征,以8种典型卤代酚类嗅味物质为研究对象,采用固相微萃取预处理,结合气相色谱-质谱联用仪对全国22个典型城市龙头水中的卤代酚类嗅味污染物进行定性、定量分析. 结果表明:在我国冬季典型城市龙头水中普遍存在卤代酚类嗅味物质暴露问题. 其中,以4-氯酚的暴露浓度最大,ρ(4-氯酚)最高为3 526.24 ng/L,ρ(2-氯酚)和ρ(2-溴酚)较小,最大暴露值均小于100 ng/L;ρ(2,6-二溴酚)与ρ(2,6-二氯酚)在各典型城市普遍出现超嗅阈值现象;就调查的城市而言,东北地区污染最为严重,其次为华北地区,中南和西部地区嗅味物质污染及超嗅阈值现象相对较轻.      

一株海洋柴油降解菌的分离筛选鉴定及其生物表面活性剂特性分析

从中国浙江省舟山渔场油污染的海水和海洋沉积物中分离筛选产生物表面活性剂的柴油降解菌株。经富集培养、形态观察、测定单菌噬油斑、柴油降解率大小初筛到3株柴油降解菌。然后对初筛到的3株菌进行液滴坍塌实验、发酵液的表面张力、排油圈和乳化稳定性的大小测定进一步复筛,最终筛选出1株产生物表面活性剂的柴油降解菌,经18s rRNA鉴定为海洋解脂耶罗威亚酵母（Yarrowia lipolytica）。其柴油降解率为80%,发酵液液体表面张力可从73.4 mN/m降至23.56 mN/m,乳化效率E₂₄为60%。通过薄层色谱、傅里叶变换红外光谱、GC/MS鉴定,其产生的表面活性剂是由C₁₄、C₁₅β-羟基脂肪酸组成的脂肽。     

The study of ultrasound-assisted oxidative desulfurization process applied to the utilization of pyrolysis oil from waste tires

In recent years, the increasing world population and rapid industrial development has increased the consumption of fossil fuel-derived oils. In response to the resulting exhaustion of fossil fuel energy, many countries around the world are investigating methods of waste energy recovery and reuse, including oil recovery from the pyrolysis process of waste tires. This study investigates the efficiency of an ultrasound-assisted oxidative desulfurization (UAOD) process in sulfur reduction from diesel oil and the pyrolysis oil from waste tires treatment. The results indicate that the oxidation efficiency increases as the doses of transition metal catalyst are increased. Longer sonication time also enhances the oxidation process, apparently through the biphasic transfer of oxidants, which results in a high yield of organic sulfur oxidation products. The best desulfurization efficiency was 99.7% (2.67 ppm sulfur remaining) and 89% (800 ppm sulfur remaining) for diesel and pyrolysis oils, respectively, via a process executed by two UAOD units connected in series and combined with solid adsorption using 30 g of Al₂O₃ in 6 cm columns. These batch experiment results demonstrate clean waste energy recovery and utilization, while fulfilling the requirements of Taiwan EPA environmental regulations (sulfur concentrations less than 5000 ppm).     

氧弹燃烧-BaSO4重量法用于柴油中硫成分分析标准物质的定值

研究并确定了氧弹燃烧—BaSO4重量法测定柴油中硫含量的燃烧条件、吸收液种类、沉淀溶液pH、沉淀和转移条件等实验条件。在实验确定的优化条件下，该方法的定值结果与其他方法吻合良好。对定值结果进行了全面的不确定度评定，对于硫含量0．515％和1．027％的柴油中标准物质，获得的展伸不确定度分别为1.3％、1.4％(K=2)。利用该方法成功地实现了较低含硫量样品的定值。     

噻吩在双金属有机多孔材料Ni-Cu/BTC上吸附性能的研究

噻吩类硫化物的脱除是燃油能否实现生产超低硫清洁燃油的关键.本文研究了双金属有机多孔材料Ni-Cu/BTC吸附燃油中噻吩的性能.结果表明,Ni-Cu/BTC对模型油中苯并噻吩的吸附动力学过程满足拟二级动力学模型.Langmuir、Freundlich和Dubinin-Radushkevich (D-R)3种等温吸附模型均可较好地描述Ni-Cu/BTC对苯并噻吩的等温吸附行为(Freundlich>D-R>Langmuir).热力学参数表明Ni-Cu/BTC对噻吩的吸附是自发的吸热过程.     

土壤中发生的挥发性有机硫气体的研究

测定了张北、封丘、鹰潭、吴县、长沙、湛江等地旱地土壤和水稻土在室内培养情况下挥性有机硫气体的释放。结果表明，这些土壤中产生硫化氢、氧硫化碳、甲基硫醇、二甲基硫、二硫化碳和二甲基二硫等含硫气体。水稻土中产生的有机硫气体高于旱地土壤，同时施用有机肥和化肥后，土壤中发生的有机硫气体高于仅施用化肥，在厌氧条件下检测到的有机硫气体高旱地土壤、同时施用有机肥和化肥后，土壤中发赡有机硫气体高于仅施用化肥。在厌氧