有机过氧化物的热危险性辨识研究

运用Gaussian 98量子化学程序包中考虑了电子相关性的密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,在6-311+G(3df)水平上根据分子结构与化学键的关系,计算得到了过氧化苯甲酰和过氧化甲乙酮两种有机过氧化物分解反应的反应物、中间物和产物的总能量数据,求出这两种有机过氧化物分解反应的最大反应热,应用CHETAH程序中最大分解热的判断标准预测这两种有机过氧化物的热危险性均为中等。同时使用绝热加速量热技术对这两种有机过氧化物的热危险性进行分析,通过绝热温升、自加速分解温度、单位质量产生的压力等参数可以得出,两种有机过氧化物的热危险性均为中等。这两种方法可以互为验证,用来作为辨识有机过氧化物的热危险性的依据。     

化学品反应危险性分级方法研究与应用

针对化学品反应危险性的评价,介绍利用最大分解热,反应放热功率,绝热反应参数等方法对化学品反应危险性进行分级的几种方法及各自特点。通过分析整合不同分级方法,提出一种基于实测反应放热参数的分级方法,此方法以初始放热温度和反应热组成指标体系,同时配合燃爆曲线实现对化学品反应危险性的分级,得到的结果对于化学品的安全评价有较强的参考价值。考察了6种有机过氧化物的放热性质,诠释了有机过氧化物的反应危险性,应用所提出的反应危险性分级方法对其进行分级,并对分级方法进行了验证。该方法结合了实验结果和多种分级方法的优点,使化学品反应危险性分级方法具有更强的实用性。     

有机过氧化物在生产、储运过程中的危险与可操作性分析

有机过氧化物的易燃、受热分解等特殊性质和生产、储运过程要求严格的低温条件与操作程序,使得有机过氧化物潜在的危险性很高。通过基于有机过氧化物危险特性及其在生产、储运过程中物质、能量与信息的分析,依据物-能量-信息的安全要素体系,应用危险与可操作分析方法,研究了有机过氧化物的安全理论,在某种程度上是延伸了HAZOP分析的内容。     

有机过氧化物生产火灾爆炸危险性分析

针对有机过氧化物自分解温度较低、反应过程易引发火灾爆炸等危险特性,采用危险与可操作分析(HAZOP)方法和事故树(FTA)分析对过氧化物生产过程中存在的火灾爆炸危险性进行分析.结果表明,有机过氧化物生产过程中低温的保证是关键,应对制冷系统进行故障类型及影响分析(FMEA),从而确保制冷系统安全可靠.     

基于模糊层次综合法的炼铁厂评价模型及应用研究

运用模糊层次综合评价法建立炼铁厂安全评价的模型,该模型能有机地将炼铁厂的安全管理、设备设施、人员和环境等因素结合起来,依据各因素对系统安全影响的大小,决策者可对其采取相应的改进措施以有效地控制事故的发生。通过对炼铁厂安全性的分析,其评价结果和现实情况基本相符,能较为全面反映整个系统的安全性和各因素对系统安全性的影响大小,为炼铁厂的安全评价提供了一种有效的综合评价方法。     

基于模糊层次综合法的加油站现状评价模型及应用

随着社会经济的飞速发展,加油站迅速遍布城乡各地.采用科学、合理的评价方法对加油站的安全现状作出客观的评价以保障其安全生产具有重大意义.建立1种将模糊层次综合评价法应用于加油站安全现状评价的模型,并通过实例论证了该评价模型能有机地将加油站的安全管理因素、设备设施因素、人员因素和环境因素等结合起来,科学、客观地反映出系统现状的安全性和各因素对系统安全性的影响大小,为加油站的安全评价提供了一种有效的综合评价方法,具有一定的实用价值.     

有机过氧化物危险性分析及对策

本文对有机过氧化物的结构特点。活性氧含量、浓度、稀释剂与危险性的关系进行了探讨，并为安全生产、使用和贮运有机过氧化物提出了对策。     

自反应性化学物质的热危险性评价方法

笔者进行的研究工作 ,给出了利用C80微量量热仪所测得的自反应性化学物质的热流速曲线 ,从而求解该物质的化学反应动力学参数 ,以及在Semenov模型下求解其自加速分解温度SADT(Self AcceleratingDecompositionTemperature)的方法 ,并将一些有机过氧化物、氧化剂和可燃剂的混合物的自加速分解温度的推算结果与实测值进行了比较。实验证明 ,该推算方法结论准确 ,是一种安全、简便、实用的反应性化学物质热危险性的评价方法     

化学品活性反应危险性表征方法研究

通过对国内外典型活性化学反应事故的研究,在传统和通用的化学反应危险性评价表征方法的基础上,提出使用化学反应的最大功密度表征化学反应热危险性的新方法。该方法将化学反应的热力学参数和动力学参数相结合,全面表征了反应过程的热危险性。采用加速量热仪模拟硝酸铵、过氧化氢,以及多种有机过氧化物的绝热反应放热情况,并运用测得的参数,计算得到其最大功密度,并与传统动力学计算方法得到的结果进行比较。根据对实验和计算结果的分析证明:利用最大功密度的方法评价化学反应的危险性更符合化学反应的实际情况,该方法为化学品安全生产提供可靠的技术支持。     

基于模糊TOPSIS的道路危险货物运输企业安全评价方法

为了评估道路危险货物运输企业安全性水平,降低危险货物运输风险概率,围绕道路危险货物运输企业安全性评价的重要性,提出一种适用于模糊不确定环境的道路危险货物运输企业安全性评价方法。首先,从人-机-组织综合角度建立道路危险货物运输企业安全性评价指标体系;其次,组合运用模糊决策理论、群体决策和TOPSIS方法提出道路危险货物运输企业安全性评价方法框架;最后以南京市5家道路危险货物运输企业的安全性评价为例进行方法验证。     

过氧化氢热爆炸研究进展

过氧化氢作为绿色环保的氧化剂,广泛应用于工业的各个领域,同时也因其热分解爆炸危险性导致了一系列严重的火灾爆炸事故。过氧化氢在高温或与一些不兼容化学物质作用下,将会激发其热危险性,进而引发热失控反应,最终导致爆炸事故的发生。结合近年来国内发生的过氧化氢热爆炸事故,简要概述了其热爆炸事故历程,并从理论研究和实验研究两个方面综述了过氧化氢热爆炸的研究进展。理论研究方面,主要介绍了化学反应失控模型和基于热动力学的研究方法,尤其对基于热失控模型的热风险评估进行了详细的阐述。实验研究方面,分析了高温条件下与杂质催化作用下过氧化氢的热危险性,包括无机杂质和有机杂质。最后就过氧化氢热爆炸的研究提出了进一步的研究方向。     

Thermal hazard in a batch process involving hydrogen peroxide

Hydrogen peroxide is a versatile and interesting reagent for many industrial processes; nevertheless, it is very sensitive to impurities that can catalyze its decomposition, so that the desired reaction could be accompanied by undesired parallel and consecutive reactions. As an example, the butadiene free radical polymerization with hydrogen peroxide in the presence of an organic solvent was studied. Batch polymerization occurs in the liquid phase at about 120 °C. Because of the involved reactive compounds and the relatively high temperature, this is an intrinsically dangerous reaction. Therefore calorimetric data can give important information about safety and process optimization during the scale-up. The aim of this research project was to study the influence of impurities on the overall heat of reaction. The experiments were made in a high-pressure reaction calorimeter. The study has revealed that impurities do indeed affect the reaction course. Most importantly, the presence of carboxylic acids and/or ionic iron must be avoided and the recycle of unreacted reagents must be carefully controlled to minimize the build-up of these impurities.     

国内外液相过氧化氢的测定方法及其进展

介绍过氧化氢在纺织行业、化工行业、造纸工业、环保行业、电子行业、食品卫生行业及其他领域的应用概况,系统总结国内外过氧化氢的测定技术进展,着重分析常规滴定法、电化学法、分光光度法、化学发光法、荧光光度法、色谱法等6种过氧化氢的检测分析方法,比较了各种分析方法的优缺点,并指出电化学分析方法领域中研究消除干扰和提高重现性将继续是研究的重点;分光光度法由于方法简单,不需要复杂的设备,选择性较好,但是其测试灵敏度取决于所产生吸光物质的摩尔吸收系数,方法应用有限;化学发光法和荧光法,灵敏度高,可实现连续自动操作,尽管需要昂贵的设备,但其市场应用前景还相当不错。目前酶的利用也在一定程度上提高了其灵敏度和选择性,同时流动技术的发展大大提高了其测定速度,因此,化学发光法和荧光法测定过氧化氢含量仍是今后学者研究的重点之一,具有相当广阔的前景。     

BIPB的热分解动力学和失控反应模拟

为了评估双(叔丁过氧基)二异丙苯(BIPB)的热危害,对其热分解过程进行多速率的动态扫描C80热分析,用几种简单的热危害评估方法分析其热危害。然后应用模式法、无模式法(Friedman微分等转化率法)分别对试验结果进行处理,得到分解动力学数据,并用ASTM E 698法得到活化能数据,同时用C80、ARC和DSC的试验数据验证分解动力学数据的可靠性。最后利用无模式法的分解动力学数据进行BIPB绝热条件下和非绝热的2m3球形容器中的失控反应模拟,得到类似工艺条件下BIPB的安全控制温度。     

木制家具生产行业的职业危害与个体防护

通过对木制家具生产工艺流程及加工过程的调研分析,归纳出木粉尘、噪声、有机挥发物、机械伤害等10种主要危害因素,将各种危害因素对安全健康的影响和致病形式进行总结,并对木制家具生产企业进行现场调查。指出企业在职业危害防护措施方面的欠缺与不足,同时对木制家具生产行业职业危害的防护措施、个体防护装备的选用以及防护装备使用中的注意事项进行说明。研究认为,木制家具生产行业中危害因素多且危害程度严重,安监部门应加强对企业的监督管理,企业应为职工提供有效防护措施和个体防护装备。     

双重预防机制在家具制造业的应用与实践

为了减少安全事故的发生,进一步加强和规范企业生产现场的安全管理,探索双重预防机制在企业安全管理中的应用,结合家具制造企业安全生产现状,运用风险分级管控与隐患排查的相关理论,详细论述了企业构建双重预防体系的要点及方法,并提出了双重预防体系的监督与考核机制。实践结果证明,双重预防机制是一个统一的有机结合体,只有将风险分级管控体系和隐患排查治理体系有机结合,才能将导致事故发生的根源性因素进行有效识别和管控,双重预防机制建设也是一个动态管理的过程,需要及时进行监督、考核和调整。     

Decomposition effects on the mass burning rate of organic peroxide pool fires

The mass burning rate of pool fires of organic peroxides do not vary appreciably with the pool size as have been observed for the hydrocarbons. Instead the decomposition temperature largely controls the same. The dependence of mass burning rate on the decomposition temperatures namely self-accelerating decomposition temperature (SADT) and extrapolated onset temperature measured by differential scanning calorimetry (DSC) for organic peroxide pool fires are identified and correlations are developed.     

A comparative study on the autoxidation of dimethyl ether (DME) comparison with diethyl ether (DEE) and diisopropyl ether (DIPE)

The Japanese government is planning to introduce DME as a substituted energy for oil and LNG. Introduction of DME could contribute greatly to both the prevention of global warming and the formation of resource-recycling societies. In these circumstances, a safety assessment of DME is very important when DME is used on a large scale. There is a possibility that prolonged exposure in air induces autoxidation to produce explosive organic peroxides during transportation and storage of DME. Therefore, the reactivity of DME with oxygen and the mechanism of the autoxidation were investigated. Accelerating Rate Calorimetry (ARC) was used to evaluate the thermal stability of DME and DIPE, a known peroxide producers, under adiabatic and various atmospheric conditions. In ARC studies of DME under oxygen, exothermic decompositions were detected although its self-heating rate was low in comparison with DIPE. Oven storage tests were carried out and iodimetry was used to measure the concentration of peroxides produced from DME in comparison with DIPE and DEE. However, no products could be found for DME either by GC/MS or by iodimetry, while some evidence of autoxidation of both DEE and DIPE were obtained from these experiments.