农药分配系数及其在环境研究中的应用

简述了农药分配系数的直接摇瓶测定法和其它间接估算方法，讨论了分配系数与农药其他理化性质和环境行为之间的关系。分配系数是估测农药水溶性，生物富集性及底泥沉积物吸附系数等参数的较好方法。     

有机酸、碱类污染物分配系数的测定及相关性研究

用反相高效液相色谱(RHPLC)法及振荡法测定了42种环境中常见的有机酸、碱类污染物的分配系数,两种方法的测定值与文献值吻合较好,但RHPLC法快速、准确、样品用量少、测定范围宽、且对样品纯度要求低.测定了苯酚类化合物在环己烷/水、四氯化碳/水、氯仿/水、和苯/水体系中的分配系数,并建立了这四种体系与正辛醇/水体系分配系数的相关方程.     

土壤样品有机氯农药残留GC/MS测定方法的优化

近年来土壤样品中有机氯农药的测定需求迅速增加. 参考国内外测定方法,按照实验室批量测定实际样品的要求,从消除背景干扰、提高测定数据质量出发,对样品前处理和仪器分析的各环节进行了系统的试验研究,全面优化了有机氯农药的GC/MS测定方法. 采用严格的质量保证/质量控制措施,包括对进样口滴滴涕分解的控制、合理选择有机氯农药定性和定量离子、使用有证标准样品进行验证试验等. 22种有机氯农药的清洁基体加标回收率为70%～110%,方法检出限为0.032 5～0.445 0 ng/g.      

孔隙含水介质的Pb分配系数

Pb分配系数是描述Pb在地下水中迁移性质的重要参数。研究对象和目的不同 ,计算Pb分配系数的方法也不同。静态吸附平衡实验方法简便易行 ,适用于计算不同岩性的Pb分配系数 ;动态土柱实验方法难度较大 ,主要用于建立Pb迁移方程 ;阳离子交换系数方法计算过程复杂 ,适用于解决野外实际问题。     

非离子性有毒有机物环境分配系数研究

首次测定了我国常见非离子性有毒有机物环境分配系数(Koc),建立了分配系数(Koc)与其水中溶解度的相关关系,获得了非离子性有毒有机物分配系数与其本身特性(水中溶解度)有关,而与吸附介质无关的结论。      

测定分配系数(Kd)方法的讨论

根据静态被动资料讨论了影响分配系数的主要因素,认为准确测定分配系数的关键是要求实验模型对自然体系具备足够的模拟性。文中提出了测定Ｋｓ的动态模拟实验方法。研究表明,在很多情况下该法算的Ｋｄ值接近实际,且该法具有简便,实用等优点。对某些情况,如快速反应,则分配系数可用动态模拟实验的特例－静态模拟实验来测定,同样能得到接近实际的值,且过程更为简单。     

农药制造业产排污系数核算技术体系框架构建

工业污染源产排污系数是工业源污染物排放量核算的主要方法之一.由于多样的农药品类、生产工艺类型、污染物种类,农药制造业产排污系数制定相当困难.而国内对于农药制造业产排污系数制定的方法论鲜有报道.该研究结合农药制造业现阶段产排污特征及环境管理要求,构建科学的产排污系数核算技术体系.通过梳理我国385家农药原药生产企业排污许可证信息,识别出农药生产过程的污染物产生、治理与排放特征.依据现行行业环境标准体系及管理文件,确定废气产污系数指标因子为挥发性有机物（VOCs）,废水产污系数指标因子主要为化学需氧量、氨氮、总磷、总氮及特征污染物.在构建产排污系数核算体系基本框架的基础上,给出产排污核算技术体系中组合方式、污染因子、个体产污系数、行业平均产污系数、核算权重、末端治理设施污染物平均去除效率、排污量核算形式这7个要素的获取方法及内容.提出将吨产品废水量、吨产品易挥发有机类物质使用量作为行业平均产污系数核算权重.采用类比-模拟法计算VOCs多级末端治理设施平均去除效率,并引入基于用电功率的综合管控效率因子,体现不同企业间治理设施运行水平的差异,从而进一步量化企业排污管控能力.选取一家企业进行了产污系数与实际排污量验证,结果误差为15.54%.研究显示,本文构建的产排污核算技术体系合理有效,核算结果与实际排污量相符性较高.      

有机污染物正辛醇/空气分配系数研究进展

总结了20世纪90年代以来正辛醇 空气分配系数KOA在有机污染物环境行为评价中的应用以及KOA的实验测定和理论预测方法。KOA是表征POPs在空气和环境有机相中分配的一个重要参数,对于POPs的环境行为评价具有重要意义。已经发展了一些实验测量及理论计算KOA的方法,但更多的POPs的KOA值及其温度依附性数据是空白,需要发展更为简便的KOA实验测定和理论预测方法,并进一步应用到挥发性和半挥发性有机污染物的环境行为评价中。      

我国部分河流重金属水-固分配系数及在河流质量基准研究中的应用

计算了我国部分河流天然物理化学条件下重金属在水相－颗粒物相间的分配系数,长江水系重金属水－固分配系数大于黄河反映了颗粒物度组成的差异,而长江口重金属－固分配系数大于长江武汉段则反映了离子强度的影响,在此基础上,运用平衡分配法根据实测天然分配系数尝试了长江,黄河沉积物某重金属的质量基准。     

多环芳烃的分配系数与双区理论

以双区理论为基础,提出了多环芳烃的致癌性与其分配系数之间的定量关系方程,并利用该方程计算了77个多环芳烃的致癌性。计算值与实验值基本符合。     

有机氮农药多残留分析方法的研究

提出了用气相色谱直接测定水、土、粮食水果和蔬菜中10种有机氮农药多残留的分析方法.样品采用丙酮振荡或组织捣碎提取,二氯甲烷萃取,经凝结或柱层析法净化.使用Sigma2型带NPD的气谱仪测定.气谱柱长1m,内径0.2cm,填充5％OV-17/Gas Chrom Q(80—100目),该柱在恒温的色谱条件下能将10种有机氮农药完全分离.通过方法回收率及八种类型样品的添加回收率证实方法的可靠及可行性,共添加回收率为81.76—102.03％,变异系数0.52—10.33％,最低检测浓度为0.0004—0.0218ppm.     

有机磷农药的多残留气相色谱分析方法

本文提供了一个简单、快速测定16种有机磷农药的多残留分析方法,样品经丙酮、水混合溶剂提取,加入氯化钠析出丙酮,再加二氯甲烷提取水相中残留的少量有机磷农药,分出有机相,经无水硫酸钠干燥后浓缩,用气相色谱仪测定。经饮用水、土壤、果蔬、谷物、烟草等添加试验,回收率为75.00—105.26％;变异系数为0.61—16.49％;最低检出浓度为1.2×10~(-3)mg/kg。     

奶牛粪便排泄系数测定

随着奶牛养殖业的发展,养殖粪便也大幅度的增加,而准确量化所产生的污染物,是环保部门需要解决的问题。通过实验测定奶牛粪便排泄系数,有利于对奶牛养殖污染物的排放进行管理。     

阴极溶出伏安法测定某些二硫代磷酸酯类农药的研究

本文提出了一种测定痕量有机磷农药的新方法——阴极溶出伏安法测定某些二硫代磷酸酯类农药。大部分二硫代有机磷农药在碱性溶液中都水解生成二硫代磷酸酯,而这个化合物在静止汞电极上具有很高的灵敏度。作者合成了二硫代磷酸0,0-二乙酯纯品,研究了它的溶出伏安法性质和测试条件。此化合物于碱性底液中,在电位-0.9V附近出现尖锐的溶出峰,溶出峰高度与浓度在10~(-6)—10~(-9)M范围内具有线性关系。作者应用上述原理测定了数种二硫代有机磷农药,并成功地检测了茶叶表面残留的微量农药。本文还通过对比实验,证明了二硫代磷酸酯分子中的巯基是使其具有电化学活性的真正原因。从而给采用溶出伏安法测定其他含巯基农药提供了理论依据。     

苯酚在活性炭粒内有效扩散系数的测定研究

测定了水溶液中苯酚在活性炭上的吸附等温式，根据实验得到平衡接近率随时间变化的关系，应用ｐａｔｅｒｓｏｎ热传导近似公式，用计算机求解超方程，得到了苯酚在活性炭粒内的有效扩散系数。     

高效液相色谱法测定多环芳烃化合物辛醇/水的分配系数及其对水溶解度的估算

本文采用反相高效液相色谱法间接测定了29种多环芳烃化合物的辛醇/水分配系数,并估算其水溶解度,所得结果与文献值和计算值基本一致。     

环境监测结果不确定度评定中灵敏系数的求解

本文介绍了重量法、容量滴定法、工作曲线法、气量法以及仪器直读式等方法,测定环境参数时,对其监测结果进行不确定度评定中,为计算标准不确定度所需的灵敏系数的求算公式.     

农药微生物降解性与农药疏水性参数间的相关性

在纯培养条件下，产碱菌属广说性降解菌ＹＦ１１对对硫磷，甲基对硫磷，杀螟松，氰戊菊酯，溴氰菊酯，甲氰菊酯，氯氰菊酯，三氟氯氰菊酯，氯菊酯的降解速率的差异主要是由各杀虫剂的疏水性参数的不同引起的，两之间存在较好的相关性：ｌｏｇＫ＝２．２１－０．２６ｌｏｇＫｏｗ，ｒ＝０．９７３９。