溢油分散剂对原油指纹影响的重复性限法分析

以渤海原油和3种分散剂的混合物为对象,研究分散剂的种类和相对含量对原油指纹的影响。采用溢油鉴别中常用的重复性限法对烷烃诊断比进行分析。经对原油及以不同比例配制的分散剂和原油混合物的组内和组间分析比较后发现,分散剂的种类和相对含量对一些烷烃诊断比值有影响。渤海原油中受上述分散剂影响较小的诊断比为:C_(17)/C_(18)、C_(23)+C_(25)+C_(27)+C_(29)/C_(24)+C_(26)+C_(28)+C_(30)和C_(19)+C_(20)/C_(19)+C_(20)+C_(21)+C_(22)。研究结果表明,在溢油鉴定中应该考虑可能的分散剂影响,以便选择合适的诊断比进行溢油溯源及鉴定。研究结果为准确追溯溢油源和明确责任纠纷提供更为客观的技术支撑。     

人发标准参考物质研制的进展

近年来,人发已被作为一种理想的活体组织检查材料和环境生物指示剂样品。有关人发分析的研究工作,也引起了人们的重视。由于它取材容易,保存方便,微量元素含量较血液为高,所以具有独特的优点,已广泛应用于生物医学、环境科学等方面。一、头发的结构和生长头发由蛋白质聚合而成。发杆由3部分组成:硬的外表层(角质层)、厚壁(皮层)和一个中心管(髓质)。角质层形成头发最外面部分,由此控制进入头发结构的痕量元素的吸收。皮     

间距统计量法确定儿童发铜的正常值下限

头发中微量元素的分布一般都呈非正态分布,利用算术平均值加减标准差(X±S)计算头发中微量元素的正常值范围是不准确的。而应用于临床多为儿童头发的正常值下限。据此,本研究利用间距统计量法确定儿童发铜的正常值下限还是可行的。     

油指纹多元统计分析在鉴别地表水石油类污染来源中的应用研究

采用油指纹多元统计方法,对嘉兴市杭州塘和长山河水系沿岸加油站9个不同来源的轻质柴油进行了分类鉴别,并考察了风化的影响.结果表明:仅基于GC-MS谱图,很难对不同轻质柴油的来源进行鉴别;但基于GC-MS谱图,提取正构烷烃及多环芳烃特征比值,进一步采用多元统计方法,可以对不同来源的轻质柴油进行区分.考虑实际水环境中油污染物会风化,向河水中投入两种轻质柴油,考察了不同初始浓度和不同风化时间下的油指纹变化,发现油污染物初始浓度为0.5 mg·L~(-1)时,所有特征比值在风化过程中均极不稳定,无法用于分类鉴别;油污染物初始浓度达到1.0 mg·L~(-1)及以上时,特征比值C_(17)/Pr、C_(18)/Ph在风化5 d内可用作油指纹的鉴别指标,5 d后无法用于鉴别;特征比值Pr/Ph、(C_(19)+C_(20))/(C_(21)+C_(22))、CPI受风化时间影响小,始终可以作为油指纹鉴别的特征指标.     

国外动态

·测定头发微量元素诊病的可靠性·《美国医学会》杂志于1986年初刊登了一篇题为“是科学,还是噱头?”的文章,介绍了美国目前对头发微量元素谱测定的一篇调查报告,报道了13个美国当前进行头发分析的“全部主要实验室”,对52份发样分析结果。调查者分别从2名健康的17岁女孩的齐肩长发中剪取60克和26克发样。然后,用自来水漂洗20     

第二松花江下游居民发汞水平及影响因素分析

20世纪60年代第二松花江汞污染十分严重.为了解第二松花江流域的环境现状,在第二松花江下游的五家站镇收集了250名居民的头发样品,用冷蒸气原子吸收法测定头发样品中的总汞含量.头发样品中w(总汞)为0.110～116.634 mg/kg,平均为2.205 mg/kg.在250份样品中,有77人头发中总汞(简称发汞)含量超过了美国环境保护局制定的1mg/kg的限值,占总人数的30.8%,说明在第二松花江下游地区仍有人群发生汞中毒的风险.在影响发汞含量的因素中,发汞含量与性别、年龄、身高、体重没有相关关系;经常吃鱼人群的发汞含量大于不常吃鱼人群;吸烟、饮酒、染发人群的发汞含量分别高于不吸烟、不饮酒、未染发人群.      

天津成人头发指甲中有机氟污染物的残留特征

为探究头发指甲中有机氟污染物的残留特征及分布规律,应用循环中子活化与液质联用相结合的方法研究了天津成人发甲样品中的总氟(total fluorine,TF)、可萃取的有机氟(extractable organic fluorine,EOF)和全氟化合物(perfluorinatedchemicals,PFCs)的残留水平.结果表明头发、指甲中TF以无机氟(均值:2.0 mg·kg-1,4.5 mg·kg-1)为主,EOF(均值:0.7mg·kg-1,1.8 mg·kg-1)为辅;头发、指甲中可鉴别的F(均值:0.038 mg·kg-1,0.047 mg·kg-1)分别占其EOF的7.1%(2.6%～16%)和3.5%(1.1%～11%),显示84%以上的EOF仍属未知.发甲中PFCs残留主要为中、短链PFCs,其中全氟辛烷磺酸、全氟辛酸、全氟壬酸为其主要残留种态.染烫头发中TF、EOF、可鉴别F均显著高于非染烫头发(P<0.05),但发甲中ΣPFCs残留未见性别间显著性差异.指甲中ΣPFCs和典型残留PFOS均极显著高于头发(P<0.01),是较头发更灵敏的指示人体PFCs暴露水平潜在的生物指示物.     

三峡库区涪陵和忠县两地居民发汞含量水平及影响因素分析

为评价三峡库区居民汞暴露风险,在三峡库区腹心地带的涪陵和忠县两地采集了238份当地居民头发样本,分析了总汞(THg)和甲基汞(Me Hg)含量.结果表明,两地居民头发THg、Me Hg平均含量分别为(0.50±0.54)μg·g~(-1)、(0.35±0.25)μg·g~(-1).其中,涪陵居民头发THg、Me Hg平均含量分别为(0.71±0.87)μg·g~(-1)、(0.53±0.46)μg·g~(-1),均高于忠县居民头发THg[(0.41±0.36)μg·g~(-1)]、Me Hg[(0.28±0.26)μg·g~(-1)]平均含量水平,但两地头发总汞平均含量均低于美国EPA安全参考剂量(1μg·g~(-1)).不同年龄段的居民发汞含量存在显著性差异(P0.05),其中40~50岁年龄段居民发汞含量最高;不同性别间发汞含量差异不显著(P0.05),但女性发汞含量略高于男性.居民发汞含量与食鱼频率呈正相关,渔民发汞含量显著高于非渔民发汞含量(P0.01),且渔民头发样本总汞含量均值(1.44±0.79)μg·g~(-1)超过了EPA安全参考剂量.两地吸烟者头发总汞含量[(0.55±0.24)μg·g~(-1)、(0.58±0.54)μg·g~(-1)]均显著高于非吸烟者头发总汞含量[(0.51±0.30)μg·g~(-1)、(0.36±0.26)μg·g~(-1)].三峡库区居民汞暴露风险总体较低,但渔民存在一定的汞暴露风险.     

上海市人发中多元素同位素源激发X射线分析

人的头发是一种排泄金属废物的器官,它取样方便,对人体没有损伤,容易保存和传递,元素浓度高,便于分析。七十年代以来被看成为一种理想的“活体检查材料”和环境污染指示器,国际原子能机构还在1976年提出了利用核技术对世界各国居民头发中微量元素含量进行普查的建议,以期建立头发中微量元素含量的基线水平,作为环境调查的参考资料,现在国际原子能机构的赖阿伯欣(Y.S.Ryabukhin)正在从20多个国家的实     

锡矿山矿区和贵阳市人发中锑、砷和汞的污染特征

采用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS),对经过硝酸-高氯酸消解后的锡矿山矿区和贵阳市人体头发样品中重金属锑(Sb)、砷(As)、汞(Hg)含量进行分析.结果表明,锡矿山矿区人体头发中Sb、As、Hg平均含量分别为15.9、 4.21、 1.79 μg/g,贵阳市人体头发中Sb、As、Hg平均含量分别为0.532、 0.280、 0.338 μg/g.锡矿山矿区人体头发中Sb、As、Hg含量明显高于贵阳市人体头发中相应元素的含量.通过独立样本的t检验发现,Sb、As在锡矿山矿区和贵阳市两地男性人体发样中和女性人体发样中含量不具显著差异(p>0.05);Hg在锡矿山矿区男性和女性人体头发中含量差异不显著(p>0.05),而在贵阳市则男性人体头发样品中Hg含量显著高于女性(p<0.05).人发中重金属As与Sb、As与Hg含量之间有较明显的相关性,Sb与Hg含量之间不具有显著相关性(p≤0.01).研究结果说明,锑矿开采和冶炼区域重金属Sb、As、Hg对人体健康的危害明显比非锑矿开采区域相应的重金属对人体健康的危害严重.     

天津市北京排污河灌区居民头发中重金属特征

以天津市北京排污河污灌区8个乡镇199个居民头发样品和对照区蓟州区6个乡镇93个居民头发样品中重金属的含量为基础,对比分析了北京排污河污灌区当地居民头发中重金属含量特征。研究结果表明,污灌区居民头发中的Cd、Cu、Zn、Pb、Cr、As的平均含量分别为0.21、16.82、197.29、13.69、2.65和0.62 mg/kg,污灌区居民男性头发中重金属含量高于女性,不同性别居民头发中除Pb的含量差异具有显著的统计学意义(P<0.01)外,其他重金属的差异性不显著(P>0.05)。污灌区居民头发中Cd、Cu、Zn和Cr的含量随着年龄的增长而增加,但在发铅含量随年龄的增加而降低。对照区(蓟州区)不同性别和年龄居民中人发的重金属含量显示与污灌区相同的趋势。与对照区(蓟州区)相比,污灌区居民头发中的重金属含量明显偏高,其中Cd高110%、Cu高20%、Zn高55.9%、Pb高36.6%、Cr高64.6%。对照区和污灌区人发中重金属之间的相关性有明显差异,污灌区人发中Cd与Pb、Cr具有显著的正相关关系,而对照区人发中Cd与Pb、Cr之间呈明显的负相关关系,表明污灌区人发中重金属与对照区有不同的来源,污灌区土壤、农作物中重金属的累积可以通过当地居民人发中重金属含量显示出来。     

重庆市居民头发重金属富集特征及相关性分析

本研究利用火焰原子吸收法测定了重庆主城与郊区居民头发中镉、铜、镍、铅和锌等5种重金属的浓度水平,比较分析了人发中5种重金属含量水平及与年龄、性别和吸烟与否的关系,最后通过相关性分析和主成分分析初步了解重庆居民人发中重金属可能的来源.结果表明,重庆主城人发中Cd、Cu、Ni、Pb和Zn的平均含量分别为3.1、24.3、9.7、42.8和209.6 μg·g^-1,郊区居民人发的平均含量分别为0.9、15.8、5.6、15.2和173.4 μg·g^-1;5种重金属在主城居民头发中的含量均显著高于郊区居民头发中含量（t-检验,P<0.01）,并且其组成与居民附近土壤样品的组成基本一致;5种重金属的含量在不同年龄段人群中的分布没有明显趋势,只是在郊区居民头发中的Cu和Zn含量随着年龄增长而减少;主城和郊区男性头发中Cd和Pb含量均显著高于女性（P<0.01）,并且在主城和郊区吸烟者头发中的Cd和Pb显著高于非吸烟者（P<0.01）;通过相关性分析发现主城和郊区中Cd、Cu、Ni和Pb之间具有相似的相关性模式,并且主成分分析结果显示,在主城中,人发Cu、Ni和Pb具有相似的来源,而在郊区中,人发Cd、Ni和Pb具有相似的来源.     

西南有色金属矿区周边居民头发中重金属含量特征

为了研究金属矿石开采、冶炼等工业活动对周边居民身体健康的影响,该研究采用氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)和石墨炉原子吸收光谱法(GF-AAS)测定我国西南有色金属矿区周边2个村庄(A村、B村)居民头发中As、Pb、Cr、Cu 4种重金属含量(93例)。结果表明,矿区周边A村居民头发中As、Pb、Cr和Cu平均含量分别为0.75、8.77、0.40和6.98μg/g,B村平均含量分别为0.25、4.20、0.39和7.91μg/g;A村居民头发中As、Pb含量明显高于B村(P0.01)。相关分析表明,A村居民头发中As和Pb、Cr和Cu均有较明显相关性,即人发中As和Pb的累积可能来自于同一污染源,而B村居民头发中各元素均不存在显著相关性。主成分分析结果表明,A村居民头发中As和Pb主要来源于周边铅锌矿采选和冶炼等。不同年龄段人发中重金属含量分析表明,2个村居民头发中As、Pb含量均随着年龄增长呈上升趋势,而Cr和Cu含量随着年龄增长没有明显变化。不同性别的人发中重金属含量分析表明,A村和B村居民头发中As和Pb含量男性均显著高于女性(P0.01),而Cr和Cu含量没有显著性差异。     

氩氧控制气氛—光谱分析法测定人发中的痕量锌

<正> 环境与健康是当前人类关心的共同问题.能否通过人体中微量元素的分析,即以某些微量元素的含量作为诊断疾病、了解环境污染和进行侦察破案的一种灵敏而又可靠的尺度?这是人们正致力于解决、但又没有完全解决的研究课题。人发中微量元素能明显的反映人体内各微量元素的积累情况。近些年来,人们对发中锌的分析表现出浓厚的兴趣,     

上海市居民人发重金属含量及其空间分布特征研究

采集上海市15个区(不包括崇明县),年龄在0~80岁之间的84例居民人发样品作为研究对象,着重分析上海市居民头发中镉(Cd)、铜(Cu)、铅(Pb)和锌(Zn)4种重金属元素含量,探究其与年龄的关系及空间分布特征.结果显示,上海市居民头发中Cd、Cu、Pb和Zn 4种重金属平均含量均在正常范围内,Cd含量为(0.11±0.19)μg·g~(-1),Cu为(11.42±8.75)μg·g~(-1),Pb为(1.64±2.12)μg·g~(-1),Zn为(121.20±106.59)μg·g~(-1),与国内外其他地区相比,上海市居民这4种重金属的污染水平较低.单因素方差分析(one-way ANOVA)表明,Pb和Cd含量的高值集中于0~10岁儿童,且与其他年龄段有显著差异,说明儿童较容易受到Pb和Cd的污染;利用样本数据进行反距离加权插值(IDW),得到上海市居民头发中4种重金属含量的空间分布规律,其中发Pb和发Cd含量呈现出由市区向郊区递减的变化特征.     

气相色谱——质谱法测定水发海参中的甲醛

用气相色谱-质谱联机,使用特征离子定量法(GC-MS-SIM)测定水发海参中甲醛。摸索了样品提取方法,考察了样品提取时间及衍生条件等因素的影响,确定最佳提取条件为超声波振荡20min,衍生条件为2g/L的2,4-二硝基苯肼(DNPH)作衍生剂,避光反应6h。采用特征离子m/z63和m/z210进行GC-MS检测。结果表明:本法可消除复杂基体的干扰,简便快速,准确可靠,灵敏度高,回收率在86.4%～97.3%之间,检出限为0.1mg/kg。     

植物叶蜡正构烷烃分子分布特征与植被类型的关系

<正>构烷烃是自然界中广泛分布的生物标志化合物,其链长及主峰碳常被用来指示古气候和古植被变化。我们测定了贡嘎山、太白山和黄土高原地区65个植物样品叶蜡正构烷烃的分子分布特征,并对1232个木本和草本植物(包括本实验的65个样品)的正构烷烃比值进行统计。研究表明:木本和草本植物正构烷烃中C_(29)和C_(31)含量基本均较高,其相对丰度变化很大,其中木本植物主峰碳为C_(27)或C_(29)的占61.9%,草本植物主峰碳为C_(31)的占65.2%。三元相图分析也表明,木本和草本植物C_(27)、C_(29)和C_(31)的相对丰度重叠部分较大,而以C_(27)、C_(29)和C_(31)为标准对木本和草本植物进行判别分析的准确度为69.5%。研究结果表明C_(27)、C_(29)和C_(31)主峰碳丰度不能作为区分木本和草本植物的有效指标。同样,利用C_(31)/C_(29)或C_(31)/C_(27)也不能够区分木本和草本植物。我们发现以C_(33)/(C_(33)十C_(29))=0.30为标准对木本和草本植物进行判别分析的准确度为81.5%,而以C_(33)/(C_(33)+C_(27))=0.20为标准对灌木和草本植物进行判别分析的准确度为85.7%,表明某些正构烷烃比值可能具有区分木本和草本植物的潜力,但结合1232个木本和草本植物数据统计发现,正构烷烃比值不能有效区分木本和草本植物。因此,应谨慎利用正构烷烃主峰碳及比值进行植被恢复,这可能为古气候和古植被重建提供必要的参考。     

BOD_5分析计算中的倍比换算

在BOD_5的测定中,关于水样稀释的计算,《水和废水监测分析方法》中提供的计算公式为:BOD_5(mg/l)=(C_1-C_2)-(B_1-B_2)f_1╱(f_2) (1) 式(1)中,C_1、C_2和B_1、B_2分别为水样和稀释水(或接种稀释水)培养前后的溶解氧浓度,意义明确,计算简单。其中,f_1和f_2分别为稀释水(或接种稀释水)和水样在培养液中所占的比例。即用的是稀释比的概念。但,在实际工作中,用稀释比进行稀释不方便。因此,在日常工作中,一般使用“稀释倍数”进行稀释。在计算BOD_5结果时,必然遇到“倍”与“比”的换算问题。     

玉米秸秆烟尘中正构脂肪酸的分子与碳同位素组成

在模拟的明火燃烧和闷烧条件下对4种玉米秸秆进行了焚烧试验,用GC/MS和GC/C/IRMS分别测定烟尘中正构脂肪酸的分子与碳同位素组成.结果表明,在明火烟尘中正构脂肪酸由C7~C_(34)组成,其平均总含量为13 895.0 mg·kg-1.其低碳数(≤C_(16))与高碳数(C_(16))正构脂肪酸的含量比(L/H)平均值为1.1.C_(18)/C_(16)、C_(24)/C_(16)、C_(24)/C_(18)、C_(24)/(C_(22)+C_(26))(CAR)的平均值分别为0.33、0.17、0.50、1.2.正构脂肪酸单体表现出以C_(16)、C_(24)为主、次峰碳数的双峰式分布模式.其碳优势指数(CPI)的平均值为4.5.在闷烧烟尘中正构脂肪酸由C_6~C_(34)组成,其平均总含量为50 183.7 mg·kg-1.L/H、C_(18)/C_(16)、C_(24)/C_(16)、C_(24)/C_(18)、CAR的平均值分别为1.3、0.33、0.20、0.60、1.6.也具有与明火烟尘相同的分布模式.其CPI的平均值为6.1.明火烟尘中C_(14)~C_(26)单体的δ~(13)C平均值在-21.0‰~-24.8‰之间变化,总平均值为-23.5‰.该值与玉米秸秆中对应值之差(Δ~(13)C)达-0.7‰.闷烧烟尘中C_(14)~C_(26)单体δ~(13)C平均值的变化范围为-21.8‰~-25.4‰,总平均值为-23.3‰.其Δ~(13)C值达-0.5‰.与玉米秸秆相比,两种烟尘中正构脂肪酸的分子组成和碳同位素组成均发生了明显的改变.L/H、C_(24)/C_(16)、C_(24)/C_(18)、CAR、δ~(13)C等指标可用于识别大气气溶胶中玉米秸秆燃烧来源的正构脂肪酸.     

新民城市居民头发重金属含量测定及相关分析

文章采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)及原子荧光光谱法(AFS)对辽宁省新民市城市居民不同年龄、性别群体头发中镉(Cd),铅(Pb),汞(Hg),砷(As)等重金属含量进行了测定,比较并分析了人发中各种重金属含量水平及与年龄、性别的关系。结果表明,新民市城市居民整体群体头发中镉,铅,砷,汞等4种重金属平均含量分别为(0.14±0.10),(3.80±2.43),(0.29±0.17),(0.39±0.21)mg/kg,均在中国居民头发中重金属含量正常值上限以下。回归分析表明,头发中所测定的重金属中只有金属Hg含量变化与年龄之间存在线性关系(R2=0.71);单因素方差(One-way ANOVA)分析表明,不同年龄群体间Cd,Pb,Hg,As等重金属含量无显著性差异(p>0.05);皮尔逊相关分析表明各重金属含量与年龄、性别之间无显著相关性(p>0.05)。