硝基多环芳烃的致突变性与理化参数之间的定量结构活性关系

硝基多环芳烃因具有直接致突变性、潜在致癌性以及在环境中的广泛存在而引起人们的关注。本文在硝基多环芳烃的致突变活性与理化参数（正辛醇－水分配系数、水溶解度、分子连接性指数）之间建立了１０个定量结构活性关系式。并利用溶解度与致突变性之间的结构活性关系对５０种硝基多环芳烃的致突变能力进行预测，正确率达７８％。     

硝基多环芳烃致突变性构效关系研究

应用逐步判别分析法，对８０种硝基多环芳烃致突变性构效关系进行了研究，７２个训练样本判别回代符合率为９０．２８％，８例预测样本正确分类率为１００％，累计正确分类率达９１．２５％。     

硝基多环芳烃的致突变活性-结构关系研究进展

硝基多环芳烃是一类重要的具有直接致突变性的环境污染物。本文就硝基多环芳烃的致突变性、结构与致突变活性之间的关系方面的研究进展加以综合评述。     

硝基多环芳烃在鱼水系统中的归趋和生物浓缩因子的研究

研究了六种硝基多环芳烃（ＮＯ２－ＰＡＨｓ）在实验室鱼水系统中的归趋，水中ＮＯ２－ＰＡＨｓ的含量在２４ｈ内降低较快；鱼体中积累浓度达最大值的时间各不相同，但在４８ｈ内基本上都达到峰值。测得草鱼对五种ＮＯ２－ＰＡＨｓ的生物浓缩因子在９０－８２０之间，并在生物浓缩因子与正辛醇－水分配系数以及与水溶解度之间建立了线性关系式。     

大气气溶胶中硝基多环芳烃分析方法的建立及应用

硝基多环芳烃类化合物是一类强致突变和致癌物.大气中的硝基多环芳烃主要由化石类燃料燃烧时直接释放,或由前体化合物多环芳烃经光化学反应生成,其浓度远低于多环芳烃.利用高效液相色谱法,分离并富集目标组分,结合气相色谱-质谱技术,建立大气气溶胶中硝基多环芳烃类化合物的检测方法,仪器检测限为1.17～2.94pg,硝基多环芳烃指...     

还原－衍生化高分辨气相色谱法测定复杂样品中痕量硝基多环芳烃（NO2－PAH）的研究

研究了还原－七氟丁酸酐性生化高分辨气相色谱－ＥＣＤ测定痕量硝基多环芳烃的方法。该法具有选择性好，灵敏度高的特点，适合于复杂样品痕量硝基多环芳的测定。建议采用以氨基多环芳烃ＨＦＢＡ衍生物为参比的ＨＦＢＡＰＡＨ保留指数体系，利用保留指数进行双柱定性成功地在碳黑样品提取中检出包括１－ＮＯ２茈在内的９种ＮＯ２－ＰＡＨ并提出了定量结果。     

在线表征萘二次有机气溶胶硝基多环芳烃

硝基多环芳烃(NPAHs)广泛存在于大气气溶胶中,是棕色碳的重要组成部分.萘和其他多环芳烃是NPAHs的重要前体物.为研究NO₂对NPAHs形成的影响,本文利用气溶胶激光飞行时间质谱仪(ALTOFMS)在线测定不同NO₂浓度下萘光氧化形成的二次有机气溶胶(SOA)的NPAHs组分.实验结果表明,NO₂对NPAHs的产生和萘SOA的形成有促进作用.通过ALTOFMS在线检测、模糊C均值(FCM)聚类分析,结合离线电喷雾电离质谱验证,测得萘酚和羰基化合物是不存在NO₂时萘SOA粒子主要成分,而通过OH-萘加合物和萘酚硝化产生的硝基萘、二硝基萘、硝基萘酚和二硝基萘酚及其衍生物是NO₂存在时萘SOA粒子的主要组分.这为城市大气高浓度NO_x背景下,研究NPAHs的化学组分和形成机理提供了实验依据.     

多环芳烃的几种理化参数与LC50的相关性研究

对多环芳烃（PAHs)4种理化参数（KOW、SW、^1X、Vg(r))与LC50的相关关系进行了研究，建立了4种一元线性回归方程。结果表明，4种参数的相关系数分别为：0.7266、0.8083、0.9488、0.9570，经r检验，后两种属高度显著相关。用所建立的一元线性回归方程对7种PAHs的LC50进行估算，估算值民实测值相比，平均相对误差分别为58.84%、32.23%、17.61%、19.8%，用^1X和Vg(r)对LC50进行估算的估算度也较高。经比较，提出用Vg(r)估算PAHs对麦穗鱼LC50的新方法。     

莱州湾大气颗粒相中多环芳烃及其衍生物的赋存特征

多环芳烃作为一类典型的持久性有毒物质,一直是环境领域关注的热点和重点,有关多环芳烃衍生物的报道,尤其是有关大气中烷基和硝基多环芳烃的研究报道仍非常缺乏。本研究选取莱州湾刁龙嘴为采集区域,对大气颗粒相样品中16种母体多环芳烃（PAHs）、12种烷基多环芳烃（A–PAHs）和25种硝基多环芳烃（N–PAHs）进行分析。结果表明,16种母体多环芳烃（Σ₁₆PAHs）的浓度范围为517.2 ~ 64124.8 pg/m3;12种烷基化多环芳烃（Σ₁₂A–PAHs）的浓度范围为273.6 ~ 5897.3 pg/m3;25种硝基化多环芳烃（Σ₂₅N–PAHs）的浓度范围为113.5 ~ 1032.3 pg/m3。3种类型多环芳烃的浓度和污染模式均表现出明显的季节变化特征,其中,夏季,2环、3环的PAHs、A–PAHs和N–PAHs比例相对较高,而冬季4环及以上单体的比例偏高。PAHs的特征比值表明,莱州湾刁龙嘴地区PAHs的来源主要以柴油、煤及生物质燃烧为主。Σ₁₆PAHs、Σ₁₂A–PAHs和Σ₂₅N–PAHs与温度均呈现出显著的负相关性（R2 = 0.94,p < 0.01;R2 = 0.61, p < 0.01;R2 = 0.74,p < 0.01）,说明温度是影响颗粒相吸附芳烃类物质的一个主要因素。此外,三者之间Pearson相关关系表明,PAHs及其衍生物表现出相同的污染来源和相似的环境行为。     

1-硝基芘和多环芳烃联合致突变性的研究

测定了１－硝基芘（１－ＮＰ）和其它（硝基一）多环芳烃对Ａ试验的６个菌株（ＴＡ９８，ＴＡ１００，ＹＧ１０２１，ＹＧ１０２４，ＹＧ１０２６，ＹＧ１０２９）的单一和联合致突变性，１，６－二硝基芘（１．６ＤＮＰ）、１－硝基芘（１－ＮＰ）和２－硝基坊（２－ＮＦ）所单一致突变性都为ＹＧ１０２４，ＹＧ１０２１，ＴＡ９８，ＹＧ１０２６，ＹＧ１０２９，ＴＡ１００，地２－ＮＦ的敏感性稍有差别，联合致突变性实验结果表明     

粤港澳大湾区大气中硝基多环芳烃污染特征与风险评估

为探究粤港澳大湾区硝基多环芳烃(NPAHs)污染特征与来源,利用大气主动采样技术采集44个环境空气样品,并使用气相色谱-三重四级杆串联质谱测定NPAHs浓度.结果表明,同时使用滤膜、PUF和XAD-2树脂,可以更高效采集到气态和颗粒态的NPAHs,准确表征环境空气中NPAHs的污染状况.粤港澳大湾区环境空气中ρ(∑18...     

北京地区大气颗粒物中硝基多环芳烃与多环芳烃的研究

提出了一套包括提取、还原、分离及同时测定硝基多环芳烃及多环芳烃的分析方法.通过对北京几个不同功能区所采样品的分析及Ames短期生物实验,进一步肯定北京大气颗粒物中不仅含有致突变物和致癌物多环芳烃,还含有直接致突变物硝基多环芳烃,这两类化合物在大气颗粒物中的含量均呈现“冬高夏低’的规律,它们在商业区,居民区的污染更为严重.     

太原城区PM2.5中多环芳烃、硝基多环芳烃的污染特征、来源解析和健康风险评价

以2013—2014年期间太原城区大气细颗粒物(PM_(2.5))为研究对象,定量分析了其中多环芳烃和硝基多环芳烃的浓度.结果显示,太原城区PM_(2.5)中16种多环芳烃和12种硝基多环芳烃的浓度分别为13.8~547和0.70~4.33 ng·m~(-3),硝基多环芳烃浓度低于多环芳烃浓度1~2个数量级.太原城区PM_(2.5)中多环芳烃最高值出现在冬季,最低值出现在夏季,冬季污染物浓度平均值高于夏季20倍,主要是由于北方采暖期间取暖用煤量的增加使得多环芳烃排放量大幅提高;与之不同的是,硝基多环芳烃浓度季节变化并不显著,冬季浓度均值与夏季差异小于5倍(除9-硝基蒽),反映出硝基多环芳烃生成主要与机动车尾气排放有关,其排放不受季节控制,这与实际情况是吻合的.此外,基于因子分析和化合物比值结果发现,太原城区大气PM_(2.5)中9-硝基蒽有来自周边地区木材燃烧的贡献.健康风险评价结果表明,必须对多环芳烃排放进行有效控制来降低人群在冬季大气中的暴露风险;对于硝基多环芳烃,其健康风险更要引起足够的重视.     

多环芳烃的几种理化参数与LC_(50)的相关性研究

对多环芳烃(PAHS)4种理化参数(K;W、Sw。X Vv。)与 LCO的相关关系进行了研究,建立了 4种一元线性回归方程。结果表明,4种参数的相关系数分别为:0.刀66、08083、09488、0.9570,经r检验,后两种属高度显著相关.用所建立的一元线性回归方程对7种PAHS的LC。进行估算,估算值与实测值相比,平均相对误差分别为58.84％、32.23％、1761％、198％,用l和V＊.H对LClj进行估算的估算精度也较高。经比较,提出用(。估算P＊比对麦穗鱼＊CO的新方法。     

还原－衍生化高分辨气相色谱法测定复杂样品中痕量硝基多环芳烃（NO_2－PAH）的研究

研究了还原－七氟丁酸酐衍生化高分辨气相色谱－ＥＣＤ测定痕量硝基多环芳烃的方法，该法具有选择性好，灵敏度高的特点，适合于复杂样品痕量硝基多环芳烃的测定。建议采用以氨基多环芳烃ＨＦＢＡ衍生物为参比的ＨＦＢＡＰＡＨ保留指数体系，利用保留指数进行双柱定性成功地在碳黑样品提取物中检出包括１－ＮＯ＿２芘在内的９种ＮＯ＿２－ＰＡＨ并提出了定量结果。     

鲁奇低温煤焦油的致突变性及致突变性组分的鉴定

煤焦油样品经提取分离为酸性、碱性和中性组分,后两组分再经硅胶柱制备色谱分作B_1—B_33个级分和N_1—N_66个级分.Ames试验表明,B_2级分致突变活性最高.该级分经HPLC进一步分级表明,其中d、f级分具较高的致突变性经HRGC、HRGC-MS分析,分别从d级分鉴定出苯并喹啉等60多种氮杂多环芳烃,f级分鉴定出氮杂苯并芴等40多种氮杂多环芳烃.     

宁东能源化工基地大气PM2.5中硝基多环芳烃污染特征及呼吸暴露风险

利用大气主动采样技术对宁东能源化工基地大气PM_(2.5)中硝基多环芳烃(NPAHs)的污染特征、一次排放和二次形成源贡献及呼吸暴露风险进行了观测研究.结果表明,宁东能源化工基地大气PM_(2.5)中Σ _(12)NPAHs质量浓度在2. 06～37. 14ng·m~(-3)之间,其中基于能源产业的宝丰采样点冬、夏季采样期Σ _(12)NPAHs的平均质量浓度分别为(25. 57±5. 76) ng·m~(-3)和(6. 22±1. 74) ng·m~(-3).以化工、电力产业为主的英力特采样点冬、夏季Σ _(12)NPAHs平均质量浓度分别为(7. 13±1. 44)ng·m~(-3)和(2. 58±0. 39) ng·m~(-3),两采样点均表现出冬季高于夏季的季节特征,推测为冬季取暖造成较高的NPAHs一次排放所致.宝丰采样点Σ _(12)NPAHs浓度水平明显高于英力特,可能与宝丰的煤炭开采及焦炭生产的能源产业较化工产业造成更高的NPAHs一次排放相关,因而造成了Σ _(12)NPAHs浓度水平的空间差异.两个采样点PM_(2.5)中Σ _(12)NPAHs浓度的夜昼比表明,夏季Σ _(12)NPAHs浓度日间明显高于夜间而冬季则相反,表明夏季日间较夜间存在更活跃的大气光化学反应,较夜间贡献更多二次形成的NPAHs. NPAHs族谱特征的时空差异表现为:宝丰和英力特采样点冬夏季均以一次排放标识物2N-FLO和6N-CHR为主要占比,其中宝丰采样点冬季2N-FLO和6N-CHR总占比为46%,夏季为73%,英力特采样点冬季总占为59%,夏季为55%.但英力特采样点夏季二次形成的标识物3N-PHE浓度占比较宝丰更高,表明基于化工产业的英力特较宝丰存在更高的前体物排放,由此贡献更多二次形成的NPAHs.本研究还借助Σ _(12)NPAHs/Σ _(16)PAHs比值对NPAHs可能的来源贡献进行了分析研究,结果表明宁东能源化工基地夏季较高的温度促进了PAHs的降解以及NPAHs的二次形成,较冬季贡献更多二次形成源的NPAHs.基于BaP等效毒性因子评价法估算了PM_(2.5)中Σ _5NPAHs的呼吸暴露肺癌风险,结果表明,宝丰采样点PM_(2.5)中Σ _5NPAHs的肺癌风险值冬季为(3. 06×10~(-5)±1. 36×10~(-5)),夏季为(1. 79×10~(-5)±0. 80×10~(-5)),英力特采样点冬季为(2. 85×10~(-5)±1. 20×10~(-5)),夏季为(1. 86×10~(-5)±0. 83×10~(-5)).宝丰和英力特肺癌风险值均高于Cal/EPA规定的1. 00×10~(-5)的限值,表明宁东能源化工基地人群存在一定程度的大气PM_(2.5)中NPAHs呼吸暴露肺癌风险.     

太原市城市和农村居民尿液中羟基多环芳烃的浓度比较

尿液中的羟基多环芳烃（OH-PAHs）可作为多环芳烃内暴露剂量的指示剂.基于此,分别在采暖期（2009年12月）和非采暖期（2009年9月）采集和分析了我国北方城市——太原市60名城市居民和60名农村居民（男女人数比为1：1,年龄：30～60岁）尿样中6种OH-PAHs的浓度水平.结果表明：太原市城市居民和农村居民尿液...     

太原市焦炉工人尿中多种羟基多环芳烃浓度水平

以我国北方城市—太原市60名焦炉工人(男女人数比为2:1,年龄:40~50岁)为研究人群,分别在采暖期(2009年12月)和非采暖期(2009年9月)收集其工作8h的班前和班后尿液,同时以该市郊区60名农民为对照组,并统一采用问卷的方式收集其年龄、性别、工种、职业史、疾病史等信息,通过酶水解-高效液相色谱法分析测定尿样中6种OH-PAHs的浓度水平.该焦炉工人尿液中2-OHNap、2-OHFlu、3-OHPhe、9-OHPhe、1-OHPy和3-OHBap的平均浓度水平均高于对照组,分别为19.83、5.63、2.05、1.75、1.67和0.23μmol/mol肌酐,各OH-PAHs的浓度水平依次为2-OHNap>2-OHFlu> ∑-OHPhe(3-OHPhe+9-OHPhe)>1-OHPy>3-OHBap;男性尿液中OH-PAHs的浓度水平高于女性,采暖期的浓度水平高于非采暖期,但季节差异不大;焦炉工人尿中各OH-PAHs的浓度水平呈炉顶工>炉侧工>炉底工>对照组的趋势;焦炉工人在8h班后尿中各OH-PAHs的浓度水平均高于班前水平,其中高环的3-OHBap的浓度增加量最高,比班前增加了55%.焦炉工人尿液中的OH-PAHs的浓度水平与外暴露存在着正比关系,因此,建议进一步开展焦炉工人外暴露水平和内暴露水平之间关系的研究.     

天津市大气中多环芳烃衍生物污染特征和来源

为探究天津市大气中多环芳烃衍生物污染特征与来源,使用石英纤维滤膜(QFFs)和聚氨酯泡沫(PUFs)采集环境空气样品,并使用气相色谱-质谱法测定其浓度．结果表明,天津市大气中∑₁₈NPAHs在秋季和冬季平均浓度分别为840, 894pg/m³,∑₅OPAHs在秋季和冬季平均浓度分别为8.08, 9.36ng/m³,表现为冬季略大于秋季.大气中9N-ANT、2N-NAP、1N-NAP、2+3N-FLT、BZO和9-FO为主要的多环芳烃衍生物.PM_2.5中多环芳烃衍生物的浓度冬季大于秋季,在气相中则为秋季大于冬季.从昼夜差异来看,PM_2.5中,多环芳烃衍生物浓度的夜昼比在大部分采样天数都大于1,在秋季的气相和PM_2.5中,昼间二次形成的NPAHs较冬季高.基于特征比值法进行来源初析,发现天津秋冬季大气PM_2.5中NPAHs主要以一次排放为主,同时二次生成对NPAHs也有一定贡献,大气PM_2.5中...