多氯代二恶英在土壤表面的紫外光解研究

本文利用５００Ｗ中压汞灯研究了二恶英在干燥土壤中的紫外光解，根据光解结果计算了土壤中二恶英的降解深度，并分析了五氯代二恶英（ＰｅＣＤＤ）的光解产物，结果表明，二恶英在土表面发生了较快的光解反应，反应在２ｈ内基本完成，降解深度为０．０２７ｍｍ，对ＰｅＣＣＤ光解产物的分析结果显示，二恶英在土壤表面紫外光降解的主要途径为脱氯，而且脱氯优先发生在邻位下。     

乙草胺和丁草胺在土壤中的紫外光化学降解

采用实验室模拟实验研究了水分、pH值和表面活性剂对乙草胺和丁草胺在土壤中的紫外光降解行为的影响。结果表明，在湿度80％的土壤中，丁草胺和乙草胺的光解深度及光解速率均大于无水条件。随土壤pH值的增大，丁草胺在土壤中的光降解速率加快和光解深度加深。低浓度的阴 离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（DDBS）促进丁草胺在土壤中的光解，使丁草胺在土壤中的光解深度增加。高浓度的DDBS对丁草胺在土壤中的光解有阻碍作用。阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（HDTMA）对丁草胺在土壤中的光解也有阻碍作用。     

冰雪表面HNO3的紫外光解机理

利用308 nm激光与cavity ring-down spectroscopy技术对HNO3的气相与冰表面光解进行了研究,考察了其光解量子产额与吸收系数,结果表明,.OH+NO2*是其光解反应的主要通道;HNO3在253 K、308 nm冰表面的吸收系数为(1.21±0.31)×10-18cm2.molecule-1,比其在气相的吸收系数(1.24±0.19)×10-21 cm.2molecule-1(295 K)及(8.50±0.24)×10-22cm.2molecule-1(253 K)均高约3个数量级;HNO3在253K冰表面光解产生NO2*的量子产额为0.60±0.34.     

氟里昂12和氯仿在德瓦达合金上的氢分解

在碱性水溶液中的德瓦达合金上,氟里昂12和氯仿由于发生了氢分解,而转化成甲烷、乙烷、丙烷等生成物,氟里昂12的转化率为3.5％,甲烷和乙烷的生成活化能分别是5.4kJ/mol和4.23kJ/mol,氯仿的转化率为8.1％,甲烷生成的选择率在80％以上,氯仿的氢分解反应是基于兰格缪尔(Langmuir)吸附模型,通过求解而确定出了反应的吸附平衡常数k_o和速度常数k_r分别为2.72 1.mol~(-1)和8.55x10~(-6)umol.min~(-1)。     

不同比例湿解产物在土壤中的物质变化及腐熟度

将经湿解工艺处理后的园林废物与土壤按1：3、1：5和1：10（湿质量）3种比例均匀混合作为实验物料，同时以自然土壤作为参照，研究了在田间条件下，不同浓度的湿解产物在土壤中的物质变化以及腐熟度。结果表明：在培养期间，3种比例混合物料的温度均接近于土壤对照样的温度，稍低于环境温度；pH值均略呈碱性，并随土壤浓度的增加而接近土壤对照样的pH值；ω（C）／ω（N）比、ω（水溶性有机碳WSC）／ω（有机态氮Norg）和ω（NH4^＋-N）／ω（NO3^--N）均随培养时间的增加而下降，而阳离子交换最（CEC）和CEC／ω（全C）恰好相反，并随湿解产物浓度的增加而增加，14d后，这些指标均接近土壤对照样的参数，实验结束时，均达腐熟。3种比例混合物料的种子发芽系数均大于80%，湿解产物浓度对种子发芽系数无明显抑制作用，湿解后的产物可直接安全应用于土壤中。     

紫外-Fenton试剂的作用机理及在废水处理中的应用

本文研究了紫外光、铁离子对过氧化氢的催化分解作用.证实了紫外光和铁离子对过氧化氢的催化分解存在协同效应,并通过研究三价铁离子与紫外光的相互作用,探讨了协同效应产生的机理.UV-Fenton试剂对硝基苯、十二烷基苯磺酸钠(DBS)模拟废水的处理结果表明:将紫外光引入Fenton试剂可大大提高Fen-ton试剂的氧化性能,对生物难降解或难化学氧化的有机污染物具有良好的处理效果.     

HNO_3在气相及SiO_2表面的紫外光解反应

利用紫外及红外吸收光谱等分析手段对365 nm光照下HNO3在气相与SiO2表面的光解反应进行了研究.考察了HNO3浓度、光照时间、相对湿度等条件对反应的影响.结果表明:随着HNO3浓度及光照时间的增加,光解产生的NO2和NO浓度均呈指数增加;无水汽情况下,400 Pa的HNO3光解45 min后,产生NO2及NO浓度比气相光解产生的分别高约3及1.7倍.HNO3光解产生的HONO的浓度随相对湿度的增加而呈线性增加,在SiO2颗粒物表面光解产生的NO2浓度随着相对湿度的增加而减少,而NO浓度则随之增大.400 Pa的HNO3光照45 min后,SiO2表面光解产生的HONO浓度是气相光解的3倍、SiO2表面暗反应的约30倍.     

湿解产物与堆肥在土壤中的稳定性和腐熟度比较分析

研究了不同培养阶段湿解产物与土壤混合物(HTS)的物质变化特征、稳定性和腐熟度,并与堆肥和土壤混合物(CS)及自然土壤进行了对比。结果表明:在培养过程中,所有HTS和CS的参数变化趋势相似,HTS的温度变化接近于CS的温度变化,稍高于自然土壤的温度,低于环境温度;pH值变化不大,基本稳定在7.6左右;在培养初期,水溶性有机碳比有机态氮w(WSC)/w(Norg)小于0.55,种子发芽系数(GI)高于80%;培养14d后,w(C)/w(N)降低至小于20,w(NH4 -N)/w(NO3--N)渐渐趋于稳定至小于0.16,GI基本高于100%;49d后,HTS的CO2释放率接近CS和自然土壤的CO2释放率;种子发芽系数的变化表明,湿解产物中含有更丰富的营养元素,可以促进植物根系的生长;相关性分析显示,w(WSC)/w(Norg)、w(NH4 -N)/w(NO3--N)和GI可以作为湿解产物腐熟度的评价指标。综合各项参数表明,湿解产物在土壤中会很快达到稳定,可以安全应用。     

多势派氯代二噁在土壤表面的紫外光解研究

本文利用500W中压汞灯研究了二(口恶)(口英)在干燥土壤中的紫外光解.根据光解结果计算了土壤中二(口恶)(口英)的降解深度,并分析了五氯代二(口恶)(口英)(PeCDD)的光解产物.结果表明,二(口恶)(口英)在土壤表面发生了较快的光解反应,反应在2h内基本完成,降解深度为0.027mm.对PeCDD光解产物的分析结果显示,二(口恶)(口英)在土壤表面紫外光降解的主要途径为脱氯,而且脱氯优先发生在邻位上.     

五氯酚及其钠盐中氯代二恶英类分析

采用ＨＰＬＣ和ＧＣ／ＭＳ的方法，对国产ＰＣＰ及其钠盐中的ＰＣＤＤｓ，ＰＣＤＦｓ进行了分析。测定了所有２，３，７，８－取代同系物。此外，还根据各ＣＤＤｓ，ＣＤＦｓ的毒性当量因于ＴＥＦｓ，计算了其毒性当量Ｉ－ＴＥＱｓ，分别为１４２，９２ｎｇ．ｇ＾－１。在前述基础上，仨算了由于ＰＣＰ及其钠盐的应用，引起的ＰＣＤＤｓ，ＰＣＤＦｓ环境输入。约为２４０ｋｇ／ａ。     

氯代二恶英微生物降解性的初步探讨

本研究通过分离和筛选，从氯苯生产车间附近土壤和施用五氯酚除草剂的湖泊底泥中选出八支菌株，均能降解一氯代二恶英，３周内最多可降解４５％，但随氯取代数的增加而降解能力减弱，多数菌株不能降解三氯代二恶英，选择邻二氯苯为共代谢物的初级营养物，４１号株３周内可降解３３％三氯代苯基二恶英，说明选择适当的共代谢物，可改善微生物对高氯代二恶英的降解性。     

二氧化钛催化下的氯代二苯并-对-二恶英光解反应

本文利用中压汞灯作光源,研究了氯代二苯并-对-二恶英(CDDs,包括CDD,DCDD,PeCDD和OCDD)在二氧化钛催化下的光解反应,并讨论了二氧化钛浓度、pH值、反应温度以及取代氯原子数目等对反应速率的影响.结果表明,二氧化钛能有效地催化CDDs的光降解,在室温下,4h内DCDD,PeCDD,OCDD分别降解了87.2%,84.6%,91.2%,反应温度和二氧化钛浓度是控制该反应的主要因素.     

FeCl_3存在时六六六热解生成PCDD/Fs的研究

在开管体系中,于280℃时研究了六六六无效体在Fe,理体制FeCl_3存在时的热解,以及影响热解产物中PCDD/Fs生成量的因素.PCDD/Fs的生成主要取决于FeCl_3,而Fe的存在并不增加体系中PCDD/Fs的生成量.在封管体系中,研究结果表明PCSS/Fs的生成量随FeCl_3用量、反应时间和反应温度的增加而增加,但温度影响最大.实验还表明,氯苯、氨酚对PCDD/Fs的生成起决定作用.在250─280℃,PCDD/Fs的生成主要在于二者之间的缩合,而单独氯酚间的缩合则居次要地位.氯化对生成PCDD/Fs的种类及量影响很大.250─280℃时,低氯苯、氨酚在FeCl_3作用下氯代成高氯产物,进而缩合成 OCDD/F;但在 350℃以上时,氯酚反应活性增加,故低氯PCDD/Fs生成量增加,OCDD/F生成量相对降低.     

多氯二苯并-对-二噁英(PCDDs)半定量标准的制备

以热聚法合成,柱色谱纯化,配制了几种PCDDs的半定量标准,并对其进行了评价。     

拟除虫菊酯在不同猝灭体系中的光化学降解

本文选择了具有抗氧作用或光屏蔽作用的六种物质，测定了它们在不同浓度配比，不同光照时间，不同充气条件下对这四种拟除虫菊光解稳定性的影响，结果表明，它们对拟除虫菊酯有不同程度的光稳定作用，光屏蔽型稳定对浓度的变化更为敏感，耗氧型稳定剂由于自身的消耗对光照时间，充氧条件为敏感，由此可见，不同的环境条件对拟除虫菊酯类农药的残留产生较大影响，同时，使用光稳剂将是一种增强拟除虫菊酯光稳定性，充分发挥杀虫作用的     

广州市珠江隧道二噁英类化合物的含量与分布

对广州市珠江隧道中气相和颗粒态样品,以及隧道附近大气样品中的二噁英类化合物(PCDD/Fs)进行了检测.结果表明,珠江隧道中17种2,3,7,8-氯取代二苯对二噁英和二苯并呋喃(包括气相和颗粒态)的浓度范围夏季(7月)为3830.9 fg·m-3-4690.2 fg·m-3,毒性当量为193.0 fg·I-TEQ·m-3-217.0fg·I-TEQ·m-3;冬季(12月)为18600.8 fg·m-3-20388.8 fg·m-3,毒性当量为1275.4fg·I-TEQ·m-3-1392.2 fg·I-TEQ·m-3;冬季浓度远远高于夏季,隧道内冬季浓度是夏季浓度的3-4倍.环境大气样品中PCDD/Fs浓度低于隧道.同时期样品中,隧道出口、隧道中间、隧道外以及沙面公园中PCDD/Fs的浓度呈递减趋势,并且在冬季这种趋势更加明显,冬季隧道内浓度是环境大气浓度的2倍(毒性当量为5倍).加权平均后PCDD/Fs的排放因子值为1994.6 pg·km-1·辆-1(104.8 pg I-TEQ).     

冰晶中双氧水的UV光解

本文采用253.7 nm的紫外灯光解冰晶中的双氧水,研究其光解率随光照时间和温度的变化.以及Cl~-,SO_4~(2-)和CO_3~(2-)对其降解的影响,结果表明,相同条件下三种离子对其影响大小依次为:Cl~->SO_4~(2-)>CO_3~(2-).对比冰晶和水溶液中双氧水的光解,冰晶中双氧水的光解速率低于水溶液中双氧水的光解速率.紫外-可见光谱(UV-vis)分析其光解产物,没有发现新的物质生成.由此可以认为,冰晶中双氧水主要在冰晶笼子中进行反应,少部分在类似液体层(QLL)中降解.     

凝胶渗透色谱法在分析食品中多氯联苯的应用

以凝胶渗透色谱(GPC)系统处理食品样品中的脂质,并结合碱性氧化铝柱净化,旨在建立快速有效的多氯联苯(PCBs)分析的前处理技术.对油脂样品的检测结果显示,13C标记PCBs定量内标的回收率及RSD均符合EPA1668a方法的要求,20种天然PCBs的加标回收率在71%-122%,方法精密度≤10%.