氧化微杆菌C3催化3,5-双三氟甲基苯乙酮的不对称反-Prelog还原(英文)

(R)-3,5-双三氟甲基-1-苯乙醇是合成神经激肽1受体拮抗剂阿瑞匹坦的关键手性醇中间体.通过筛选得到一株氧化微杆菌C3(Microbacterium oxydans C3),其能不对称还原底物3,5-双三氟甲基苯乙酮为(R)-3,5-双三氟甲基-1-苯乙醇.在底物浓度为5 g/L时,生物转化反应40 h,能达到>99%的ee值和95%的底物转化率.底物浓度提高到50 g/L时,生物转化的ee值依然保持99%,并能达到56%的底物转化率.利用该氧化微杆菌C3对其他含氟苯乙酮衍生物进行生物转化反应,同样得到了较高的立体选择性和底物转化率.     

定点突变提高羰基还原酶ChKRED03的热稳定性

羰基还原酶不对称还原前手性酮生成相应的手性醇,广泛应用于手性药物、农业化学品和液晶材料等结构复杂的化合物的合成.本实验室自有羰基还原酶ChKRED03催化3,5-二(三氟甲基)苯乙酮、1-苯基-2-丙烯基-1-酮类、N-叔丁氧羰基-3-哌啶酮(NBPO)等底物具有优异的立体选择性和良好的活力,但是该酶较低的热稳定性不利...     

三唑磷和氯氟氰菊酯对蚯蚓的联合毒性效应

近年来农药复配使用成为普遍现象,它对生态的危害是否有别于农药单独使用?采用OECD人工土壤法,通过急性毒性、回避行为及抗氧化酶(CAT、POD、SOD)活性3个生态响应水平,研究三唑磷和氯氟氰菊酯对蚯蚓的联合毒性效应。结果表明:三唑磷对蚯蚓7 d和14 d的半数致死浓度(LC50)分别为331.1 mg·kg~(-1)和122.0 mg·kg~(-1);氯氟氰菊酯对蚯蚓7 d LC50和14 d LC50分别为897.9 mg·kg~(-1)和656.7 mg·kg~(-1)。2种农药按毒性比1:1复配,表现为协同作用。三唑磷和氯氟氰菊酯对蚯蚓48 h的半数回避浓度(AC50)分别是41.6 mg·kg~(-1)和6.0 mg·kg~(-1),两者亦表现为协同作用。经2种农药单独处理,蚯蚓体内CAT活性呈现轻微上升后下降,而POD和SOD活性无明显变化;复配导致POD活力显著上升,而CAT和SOD活力则显著下降。研究表明:三唑磷和氯氟氰菊酯复配呈现协同作用,增强彼此对蚯蚓的毒性作用,增大土壤生态危害风险;联合效应的产生与其阻断神经传导这一共同靶标有关。     

欧盟机构更新替代方法数据库

<正>2014年10月2日欧盟动物试验替代方法参考实验室(EURL ECVAM)更新了其替代方法数据库的数据检索系统DBALM2014。此外,已经发布了符合规制要求并且/或正在致癌性、眼刺激性和皮肤致敏性等领域进行验证的下列体外方法:1在6孔和96孔板中的bhas42细胞转化试验;2体外BALB/c 3T3细胞转化分析;3眼刺激分析系统;4人类细胞系活化试验。引自《化学品安全信息周报》2014年第41期总第305期(中国检验检疫科学研究院化学品安全研究所编译)http://www.chinachemicals.org.cn/reported_detail.aspx?contentid=317Class ID=230     

澳大利亚将评估第1阶段优先化学物质

<正>2014年5月8日来源:澳大利亚国家工业化学品通报和评估计划澳大利亚的国家工业化学品通报和评估计划(NICNAS)将启动对于其现有化学物质计划第1阶段中所列剩余物质的人类健康和环境评估。该计划可能在2014-2015期间评估与第1阶段化学物质相关,或者可能与它们归入同一分组的其他物质。环保署表示,它欢迎销售或使用这些化学物质的企业以及利益相关者提供相关信息。应在2014年7月     

美国工作组讨论化学品跨境风险评估方法

正2014年7月31日来源:Chemical Watch网站来自19个国家的消费品规制部门2014年7月在华盛顿参加了一次消费者安全和健康网络研讨会,分享化学品风险评估方法,并讨论为跨境共享产品信息建立一个美洲快速警报系统。美国玩具行业协会介绍其跨境风险评估方法。引自《化学品安全信息周报》2014年第32期总第296期(中国检验检疫科学研究院化学品安全研究所编译)     

加拿大将4种物质移入《国内物质清单》

正2013年12月17日加拿大环境部已将4种物质从其《非国内物质清单》移入其《国内物质清单》。这4种物质是:1)草酸锰(CAS登记号:640-67-5);2)二乙撑三胺四(亚甲基膦酸)钠(CAS登记号:68399-68-8);3)2,5-呋喃二酮与苯乙烯和(1-甲基乙基)苯丙酯的调聚物的铵盐(CAS登记号:174391-76-5);4)乙烯基苯与苯乙烯和氨甲基化乙烯基乙苯N-(2-吡啶基甲基)衍生物的聚合物的硫酸盐(CAS登记号:1062586-89-3)。     

ECHA发布2015工作计划

<正>2014年10月21日ECHA发布了由其管理委员会最新通过的ECHA 2015年工作计划。这将是实施ECHA2014-2018多年度工作计划(MAWP)5年战略的第二年。明年的计划将涉及进一步推进MAWP的四项战略目标:1)最大限度地提高高质量信息的可用性,以实现化学品的安全生产和使用;2)鼓励主管部门以聪明的方式使用信息,以识别和应对关注化学物质;3)通过充当一个为各成员国、欧盟机构和其他参与者建立科学和规制能力的中心来应对科学挑战;     

化学品正辛醇空气分配系数定量预测模型研究

正辛醇-空气分配系数是描述化学品在空气和环境有机相之间分配的一个关键参数,对化学品分配、迁移、转化规律和生态效应评价具有重要意义。采用量子化学方法对309个化合物进行结构优化,采用遗传算法筛选最优结构描述符,运用多元线性回归和神经网络算法构建化学品正辛醇-空气分配系数预测模型。模型方程表明影响化学品正辛醇-空气分配系数的3个参数为分子中非氢原子个数(Nsk)、3D-MoRSE描述符(Mor12u)、氮原子和氧原子数目(n HDon)。拟合结果显示,多元线性回归模型决定系数R2和标准误差分别为0.911和0.880,神经网络模型决定系数R2和均方根误差分别为0.839和0.830。基于杠杆(leverage)法评价模型的应用域,结果表明模型具有较强的稳健性、预测性和拟合能力。通过定量结构-活性关系(QSAR)预测技术可弥补正辛醇-空气分配系数测试数据的缺失,减少测试费用和评估数据的不确定性。     

ISO发布关于纺织品中的邻苯二甲酸酯的国际标准

<正>2014年10月10日国际标准化组织(ISO)发布了一项关于纺织品中的邻苯二甲酸酯的全球标准。这一编号为EN ISO14389:2014的标准涵盖用四氢呋喃使用超声波提取法测定涂覆或印花纺织品中10种邻苯二甲酸酯的含量。引自《化学品安全信息周报》2014年第43期总第307期(中国检验检疫科学研究院化学品安全研究所编译)http://www.chinachemicals.org.cn/reported_detail.aspx?contentid=319Class ID=230     

ECHA就涵盖铜化合物的CLH提议征求意见

<正>2013年12月19日ECHA发起了多项关于统一分类和标识(CLH)提议的意见征询。这些提议包括:1)法国提交的对于主要在生物杀灭和杀虫剂用途中使用的10种铜化合物的统一分类和标识提议。这些提议建议,应将这些物质被列为水生环境有害物质、急性毒性物质和/或刺激物。这些化合物是波尔多液     

奥地利部门在儿童首饰中发现铅和镍

<正>2014年5月19日来源:奥地利联邦环境署奥地利联邦环境署检测了由HM公司和玩具反斗城公司(Toys RUs)销售的儿童首饰中的铅和镍残留。在检测的9种产品中,有3种产品的铅和镍浓度超过它们的相应REACH限值。引自《化学品安全信息周报》2014年第22期总第286期     

网址要览

负责任的看护ublishing.com,Internet:www.greenlearfp-ulishing.com.Pbk.,192p.ISBN1-874719-68-3.水城市废水管理导则此书(第三版)为决策制定者和专家提供了一整套关于如何计划、设计和投资建立恰当的、环境无害的城市废水处理系统的实用性导则.书中强调了将水供给与家庭卫生、废水收集、处理和再利用、成加拿大化学品生产者联盟(w w w.ccpa.ca)欧洲化学品工业委员会(w w w.cefic.be)美国化学委员会(w w w.am eri-canchem istry.com)合成有机化学品生产商联盟(w w w.socm a.com)负责任的看护?是化学工业自愿的行为准则.1985年(伯帕悲剧…     

唐菖蒲的化学成分研究

从唐菖蒲(Gladiolus gandavensis Van Houtte)球茎中分离得到23个化合物,应用波谱方法及与已知品对照的手段,将其鉴定为羽扇豆醇(1)、β-香树脂醇(2)、木栓酮(3)、木栓醇(4)、桦木醇(5)、(22E,24R)-24-methyl-5α-chol-esta-7,22-dien-3β-ol(6)、(E)-对羟基肉桂酸甲酯(7)、豆甾醇(8)、羽扇豆酮(9)、3β,27-dihydroxylup-12-ene(10)、齐墩果酸(11)、桦木酸(12)、1-甲基-3,8-二羟基-6,7-二氧亚甲基蒽醌-2-羧酸甲酯(13)、1-甲基-3,8-二羟基-6-甲氧基蒽醌(14)、1,7-二羟基-3,6-二甲氧基蒽醌(15)、(E)-对羟基肉桂酸(16)、咖啡酸乙酯(17)、β-胡萝卜苷(18)、2β,3β-二羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二羧酸(19)、2β,3β,16α-三羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二羧酸(20)、2β,3β-二羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(21)、2β,3β,16α-三羟基-齐墩果-12-烯-23,28-二羧酸-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(22)和咖啡酸(23).图1参20     

美国一项将禁止化妆品动物试验的法案获得支持

<正>2014年5月29日来源:Chemical Watch网站一项将在化妆品行业禁止动物试验的美国众议院法案已获得133家企业和利益相关者支持,该法案的发起人、弗吉尼亚州民主党众议员Jim Moran表示。这份于3月份提出的《人道化妆品法案》(HR-4148)将逐步停止进行动物试验的进口化妆品的销售。引自《化学品安全信息周报》2014年第23期总第287期(中国检验检疫科学研究院化学品安全研究所编译)http://www.chinachemicals.org.cn/reported_detail.aspx?contentid=299ClassID=230     

镧掺杂纳米材料合成及其高氟选择性吸附特性

采用共沉淀法制备了镧渗杂的纳米镁铝层状双氢氧化物材料(LDHs),获得了一类对氟具有选择性的新型吸附材料.实验表征了LDH、其焙烧产物(LDOs)以及吸附氟后的材料(F-LDHs)的微观形态、体相组成等性质的变化,通过批处理试验和吸附柱试验对其工艺特性及影响因素进行了深入分析.实验结果表明,材料经600℃焙烧10min,在含200mg·l~(-1)SO_4~(2-),氟浓度为10mg·l~(-1)的配水中投加0.1g LDOs吸附240min,最高除氟率可达93.53%;在含200mg·l~(-1)SO_4~(2-)的氟溶液中,镁铝铜LDOs吸附氟的容量高于镁铝LDOs;吸附柱实验中,14h时出水氟含量小于国家标准(1 mg·l~(-1));共存阴离子对材料的除氟干扰强度排序为:Co_3~(2-)>PO_4~(3-)>NO_3~->Cl~-.材料吸附氟后可用0.5mg·l~(-1)的Na_2CO_3洗脱,并经600℃焙烧10min再生,再生4次后选择性除氟效果稳定.     

光炭轮菌菌丝体的化学成分

对光炭轮菌菌丝体乙醇提取物的乙酸乙酯萃取部位的化学成分进行研究.采用色谱方法进行分离纯化,并利用质谱、核磁共振等波谱方法对化合物进行结构鉴定;采用MTT法对部分化合物进行肿瘤细胞的细胞毒活性测定.共分离并鉴定了11个化合物:3β-羟基-5α,8α-过氧麦角甾-6,22-二烯(1)、9(11)-脱氢过氧麦角甾醇(2)、单花生酸甘油酯(3)、4,6,8(14),22-四烯-3-麦角甾酮(4)、丁香脂素(5)、3,5,3~′,5~′-四甲氧基-4,4~′-联苯二酚(6)、5-甲氧基香豆素(7)、5-羟基-2-甲基-4-色原酮(8)、(2R,4R)-3,4-二氢-5-甲氧基-2-甲基苯并二氢吡喃酮(9)、5-甲氧基-2-甲基二氢色原酮(10)、7β-caruilignan C(11).其中化合物4对肿瘤细胞H1299、H460、HGC-27、A549和MNK-45具有抑制作用,IC50值分别为25.2±2.9、32.3±4.2、29.2±1.2、33.9±3.7、18.0±7.0μmol/L.     

鲍鱼对2种多环芳烃的富集动力学研究

为探究多环芳烃(PAHs)在海洋生物体内富集过程,选择皱纹盘鲍(Haliotis discus hannai)作为受试生物,应用半静态双箱动力学模型,分别考察了3-甲基菲和9,10-甲基蒽2种多环芳烃在皱纹盘鲍体内的富集动力学过程,通过非线性拟合获得鲍鱼对2种多环芳烃的吸收速率常数(K_1)、释放速率常数(K_2)、生物富集因子(BCF),以及平衡状态下鲍鱼体内2种多环芳烃的含量(Cmax)、生物学半衰期(t_(1/2))等动力学参数。结果表明,鲍鱼对9,10-甲基蒽富集动力学参数K_1、K_2、BCF、Cmax、t_(1/2)的平均值分别为4.9437、0.406、13.59、790.03μg·L~(-1)、3.78 d。鲍鱼对3-甲基菲富集动力学参数K_1、K_2、BCF、Cmax、t_(1/2)的平均值分别为2.3023、0.367、5.97、354.37μg·L~(-1)、3.13 d。鲍鱼在不同浓度下对3-甲基菲和9,10-甲基蒽的生物富集过程均符合双箱动力学模型。     

一种检测2'-甲基-6'-乙基-2-氯乙酰苯胺水解酶活性的方法

建立了一种快速测定Delftia acidovorans T3-6菌株2'-甲基-6'-乙基-2-氯乙酰苯胺(CMEPA)水解酶活性的方法。在20 mmol·L~(-1)Tris-HCl(p H值为7.0)缓冲液中,10~50μmol·L~(-1)的CMEPA水解产物2-甲基-6-乙基苯胺(MEA)在铁氰化钾催化下与4-氨基安替比林反应生成紫红色物质,该物质在535 nm处的吸光度(y)与MEA浓度(x)呈正相关(y=0.014 6x-0.005 4,R2=0.998 8)。底物CMEPA、十二烷基硫酸钠(SDS)、甲醇等有机试剂以及1 mmol·L~(-1)金属离子对显色反应无显著影响,温度和p H值对显色反应影响显著。4-氨基安替比林显色法对菌株T3-6粗酶液酶活性的测定结果与二氯甲烷萃取-紫外分光光度法无显著差异。该方法也适用于其他苯胺苯酚类衍生物的测定。     

科技简讯

SGOMSEC(化学品安全评价方法科学工作组)是SCOPE(环境问题科学委员会)下属的科学小组.自1980年成立以来,一般每隔1—2年就化学品安全性评价方法中某一专题举行工作会议,每次工作会议后出版一本专著.SGOMSEC第12届、13届工作组会议的中心内容分别为环境危害物的敏感性(1996年3月芬兰ESPOO)及《替代的(毒性)试验方法》(1997年1月意大利ISPRA).