芳香酸稀溶液的络合萃取研究

络合萃取法分离极性有机物稀溶液具有高效性和高选择性。本文利用三辛胺或磷酸三丁酯为络合剂,四氯化碳、三氯甲烷、正辛醇或煤油为稀释剂,实验测定了苯甲酸、邻硝基苯甲酸稀溶液的萃取相平衡分配系数,讨论了影响因素。     

取代苯甲酸在江水中的生物降解性及QSBR研究

以松花江水作为微生物源，采用摇瓶法研究了取代苯甲酸的生物降解动力学。高效液相色谱测定了取代苯甲酸浓度随时间变化曲线，得到一级生物降解动力学常数K和降解半衰期t1/2。取代基对降解速度的影响依次为：硝基＞氯代＞氨基；对于同一种取代基，邻位＞对位≈间位。逐步回归分析表明，表征位阻效应的参数MW与表征电性效应的参数pKa相结合，能够较好地拟合取代苯甲酸的生物降解速率常数。同时考察了pH变化对苯甲酸生物降解的影响。     

苯甲酸类化合物好氧生物降解性研究

采用从城市污水处理场活性污泥中培养的混合菌种,研究了苯甲酸、邻一、间一、对-苯二甲酸的生物降解。考察了在50,200,400和600mg/l四个浓度梯度下,四种化合物的浓度与生物降解性的关系。研究了苯环上不同羧基数量和取代基位置不同所表现出的降解难易程度上的差异。研究结果表明,在试验周期内,上述四种化合物均有不同程度的降解,四种化合物的可降解性为:邻-苯二甲酸>苯甲酸>对-苯二甲酸>间-苯二甲酸,在评价实验体系的降解性时引入了体系中细菌对化合物的负荷(mg·l~(-1)/个·ml~(-1)),使采用不同菌种量、不同化合物浓度的不同实验装置的研究结果有了相对的可比性。     

几种化感物质对杉木幼苗生长的影响

采用培养皿滤纸法 ,研究了不同浓度的肉桂酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸对杉木 (Cunninghamialanceolata)幼苗生长的影响 .结果表明肉桂酸、苯甲酸、对羟基苯甲酸分别在 1× 10 -5molL-1、1× 10 -3molL-1、1× 10 -4 molL-1浓度时降低了叶绿素含量 (P =0 .0 5 ) ,而在 1× 10 -6molL-1、1× 10 -4 molL-1、1× 10 -5molL-1浓度时抑制了杉木幼苗胚根和胚芽的生长 (P =0 .0 1) .3种酚类物质对胚根生长的抑制作用明显高于对胚芽生长的抑制作用 .在 3种酚类物质中 ,肉桂酸对杉木幼苗生长的抑制作用最强 ,对羟基苯甲酸次之 ,苯甲酸最弱 .这表明酚类物质能在不同程度上抑制杉木幼苗的生长 ,降低其生产力 ,可能是连栽杉木人工林生产力降低的因素之一 .图 2表 1参 14     

广州市幼儿园儿童对羟基苯甲酸酯内暴露水平及分布特征

对羟基苯甲酸酯是一种防腐剂和抑菌剂,广泛应用于食品、药品和化妆品等行业。研究已证实对羟基苯甲酸酯具有一定的生殖毒性、发育毒性以及雌激素活性。通过测定尿液中对羟基苯甲酸酯的含量,可综合地反映出人体对羟基苯甲酸酯的暴露情况。本研究采集66例广州市某幼儿园儿童尿样,采用高效液相色谱-串联质谱检测了其中对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸苄酯等5种对羟基苯甲酸酯浓度水平。对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯和对羟基苯甲酸丙酯的中值浓度分别为4.42、1.39和1.74μg·L~(-1)。对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸苄酯检出率较低。本研究中广州市幼儿园儿童对羟基苯甲酸酯含量水平远低于欧美国家同龄儿童,而与印度同龄儿童水平相当。相关性分析显示,对羟基苯甲酸甲酯与对羟基苯甲酸丙酯呈一定程度的相关性,暗示二者可能有相同的来源。     

苯甲酸类化合物的微生物降解研究

用富集培养法从工业污水中分离到5个能以苯甲酸为唯一碳源和能源而生长的细苗菌株：不动杆菌（Acinetobactersp.）BJ1,无色杆菌（Achromobactersp.）BY1,假单胞苗（Pseudomonasspp.）SJ1、SY1和SH1、测定了这5个菌株的底物特异性和抗菌素抗性其中BJ1菌株含有1个大质粒和2个小质位在最适培养条件下BJ1菌株对苯甲酸的降解率达98％以上．     

小麦不同抗蚜品种中3种酚酸类化合物的含量变化及其作用评价

选择KOK1679和Li(抗蚜)、北京837和北京411(感蚜)等4个小麦品种(系),采用HPLC方法测定了不同生长期或组织中对羟基苯甲酸、咖啡酸和阿魏酸3种酚酸化合物的含量变化.结果表明,在不同生长期或组织中,对羟基苯甲酸、咖啡酸和阿魏酸的含量在各品种问均有显著的差异,但在小麦植株体内不同组织中的含量并不完全与品种抗感蚜性一致.在3个生长期或组织中,小麦抗蚜品种中的阿魏酸含量均显著高于感蚜品种;而咖啡酸在苗期组织和旗叶中以及对羟基苯甲酸在穗部,小麦抗蚜和感蚜品种中的含量恰恰与阿魏酸含量相反.由此可见,阿魏酸在不同生长期或组织中的含量高低符合小麦品种抗蚜和感蚜特性,因此可能与小麦对蚜虫的抗性密切相关.同时,对羟基苯甲酸、咖啡酸和阿魏酸的含量在小麦各品种中随不同生长期或组织而变化.除KOK1679品种中的对羟基苯甲酸外,在其他各品种中,不同生长期或组织中的3种化合物含量均表现出显著的差异.图2表1参21     

邻苯三酚和咖啡酸对铜绿微囊藻的化感作用及其机理

研究了邻苯三酚和咖啡酸对铜绿微囊藻(Microcystis aeruginosa)生长的抑制效应,以及铜绿微囊藻抗氧化系统和细胞膜系统对两种酚类胁迫的响应.结果显示,邻苯三酚和咖啡酸对铜绿微囊藻具有明显的生长抑制效应,邻苯三酚对铜绿微囊藻生长96 h的EC50值为1.50 mg·l-1,咖啡酸则为3.49 mg·l-1,邻苯三酚的化感作用强于咖啡酸.等效应(EC50)混合试验表明,两种酚类联合作用介于独立作用和相加作用之间.研究还表明,两种酚类会引起铜绿微囊藻膜脂过氧化,干扰酯类代谢并抑制酯酶活性,同时降低膜的完整性,使细胞固缩,邻苯三酚还能显著抑制铜绿微囊藻的SOD酶活性,破坏细胞抗氧化防御系统.     

微量有机磷杀虫剂的酶法分析

本文以α-乙酸萘酯作为血清胆碱酯酶的底物,邻氨基苯甲酸萘-1,5-二磺酸重氮盐作为显色剂,使用酶法测定水中微量有机磷杀虫剂。实验结果表明:鸭酶的检测灵敏度比马酶高一个数量级;鸭酶与抑制剂的作用时间为5min,为马酶的1/2。方法灵敏、快速、简便。     

H2O2热氧化降解硝基苯废水的机理和动力学

利用H2O2为氧化剂,高温密闭条件下对硝基苯废水进行了降解研究.通过正交实验,分析了氧化剂种类、硝基苯初始浓度、反应温度和反应时间对硝基苯降解率的影响.利用HPLC分别对降解过程产物进行了分析,实验结果表明:H2O2在密闭高温条件下形成的自由基攻击硝基苯分子,硝基苯降解过程按硝基苯→硝基酚类→二氧化碳和水的途径进行,降解过程中产生的微量邻、间、对硝基酚类物质不会累积.H2O2在反应过程中消耗不显著,具有相对的化学稳定性.H2O2热氧化硝基苯的降解反应符合一级动力学方程,反应表观速率常数K表观=0.0073 min-1.     

模拟酸雨下H+-Ca2+在红壤表面的动力学特征

研究模拟酸雨下H Ca2 在红壤表面的反应动力学吸附特征 ,结果表明 :Ca2 的吸附动力学能很好地用一级动力学方程、抛物线扩散方程和Elovich方程 (R2 >0 97)拟合 .随溶液酸度的增加 ,Ca2 的最大吸附量显著降低 ,Ca2 吸附反应速率控制步骤是离子在颗粒内的扩散 ,扩散速率常数随酸度的增加而下降 .酸溶液pH值为 4 5和 5 6时 ,有H 的释放 ,H 的表观释放量能用一级动力学方程和扩散方程拟合 ,Elovich方程不宜拟合pH 5 6酸处理的动力学数据 ;酸溶液pH值为 3 5和 2 5时 ,有H 的消耗 ,H 消耗总量看作表观消耗量 ,用一级动力学方程、Elovich方程和扩散方程进行拟合 .比较相关系数和标准误差的大小 ,除pH值为 2 5的酸处理用扩散方程拟合结果较差外 ,这 3种动力学模型进行拟合均得到较满意的结果     

The role of soil humic and fulvic acid in the sorption of endosulfan (alpha and beta)

The sorption behaviour of alpha- and beta-endosulfan in soil organic matter was investigated using standard soil humic acid (HA) and soil fulvic acid (FA) with a modified solubility enhancement method and a dialysis bag technique. For HA, all the experiments were conducted at an ionic strength of 0.001 mol/L, in both the presence and absence of calcium and at an ionic strength of 0.01 mol/L. For FA, the experiments were conducted at two ionic strengths: 0.001 mol/L (with calcium) and 0.01 mol/L. This study is the first to describe the striking differences in the sorption behaviours of the two stereoisomers of endosulfan in HA and in FA. The sorption coefficients of alpha-endosulfan in HA and FA were significantly higher than those of beta-endosulfan. Beta-endosulfan has comparable sorption coefficients (1.5–5.4 L/g) in HA and in FA. Ionic strength and the presence of calcium have no significant effect on the sorption of beta-endosulfan in HA. However, calcium can significantly (p=0.01) enhance the solubility of alpha-endosulfan in HA. Changes in ionic strength by one order of magnitude also affect the solubility of alpha-endosulfan in HA. The sorption coefficients of alpha-endosulfan in HA (10–36 L/g) were greater than those in FA (9–14 L/g). The chirality of the alpha-isomer was hypothesised to be the primary reason behind its higher sorption in soil organic matter relative to the beta-isomer. In the presence of dissolved HA and FA found in natural soil environments, solubility of endosulfan can be increased by five times than the aqueous solubility of endosulfan without HA and FA.     

絮凝剂PAN-DCD的结构和性质研究

以聚丙烯腈（ＰＡＮ）和双腈双胺（ＤＣＤ）为原料,合成了有机絮凝剂ＰＡＮ－ＤＣＤ。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ等方法对其结构进行了表征,探讨了ＰＡＮ－ＤＣＤ溶解度随ｐＨ值变化的规律,研究了ＰＡＮ－ＤＣＤ对活性染料的絮凝脱色和去除ＣＯＤＣｒ的性能。结果表明,ＰＡＮ－ＤＣＤ是侧链带有多种极性基团的聚合物;在酸性条件下溶解度较小,碱性条件下溶解度较大;在加入量较少的情况下使活性染料的脱色率接近１００％,并对ＣＯＤＣｒ的去除有较大贡献。     

聚苯乙烯树脂吸附水中磺基水杨酸的研究

研究了两种聚苯乙烯树脂对水中磺基水杨酸的吸附行为,同时探讨了氨基修饰聚苯乙烯树脂的吸附动力学特性．结果表明,在所研究的磺基水杨酸浓度范围内,Langmuir和Freundich吸附等温方程都能很好地描述吸附平衡数据．采用氨基修饰制备的NDA-900树脂具有较大的吸附容量和较快的吸附速率,吸附动力学符合Lagergren二级速率方程,颗粒内扩散是NDA-900树脂吸附磺基水杨酸速率的主要控制步骤,可采用HSDM模型加以描述．     

酸沉降临界负荷计算模式的修正

酸沉降临界负荷是酸沉降水平的函数,不同酸沉降水平下,矿物风化速率有数量级差别,在因此,酸沉降临界负荷的计算应先使用判别方程计算平衡ＰＨ值,然后确定采用何种方法计算,在欧洲可以直接采用动态模式计算临界负荷,是因为其酸沉水平能满足判别方程成立,但在中国大多数情况下不成立。     

农药分配系数与其水溶解度的相关性

本文探讨了有机磷、有机氯和氨基甲酸酯等杀虫剂、杀菌剂和除草剂的各种不同类型以及所研究的全体农药在正辛醇与水中的分配系数与其水溶解度的相关关系,建立了相关经验方程。回归结果表明,除杀菌剂外两者间具有很好的线性关系。所有农药的回归方程中,分配系数和水溶解度均覆盖了10个数量级,两者间可很好地进行互算。     

不同氮源对4种海洋微藻生长的影响

采用实验室一次性培养的方法,研究了硝氮、氨氮、尿素和混合氨基酸等4种不同氮源对典型赤潮藻赤潮异弯藻Heterosigma akashiwo、凯伦藻Karenia sp.、球形棕囊藻Phaeocystis globosa和常见浮游植物优势种类角毛藻Chaetoceros sp.生长的影响。结果表明,这4种海洋微藻不仅能利用无机氮硝氮和氨氮,而且也均能利用有机氮尿素和混合氨基酸。赤潮异弯藻、凯伦藻和角毛藻均在以硝氮为唯一氮源时,比生长速率分别达到最大值0.45、0.52和0.70 d-1;而球形棕囊藻在以硝氮和尿素为唯一氮源时,比生长速率均达最大值0.65 d-1。可溶性有机氮库中的重要组成成分尿素和氨基酸均能显著促进4种海洋微藻的生长;相比较而言,赤潮异弯藻和凯伦藻更加喜好有机氮氨基酸,而球形棕囊藻和角毛藻更加喜好尿素。海洋微藻具备利用有机氮源的能力,无疑扩展了其氮营养来源,在无机氮缺乏而有机氮丰富的水体中,它们在浮游植物群落中更具有竞争优势。     

重金属离子存在下腐植酸和芘之间的相互作用

建立并验证了腐植酸(HA)和芘结合常数(Koc)测定的荧光猝灭法,进而研究了重金属离子对HA和芘相互作用的影响,测定了重金属离子存在下HA和芘之间的Koc.结果表明:纯化后的HA是分子质量较小的部分,水溶性较高,具有羟基、羧基和碳氧键等极性基团;HA利用其分子中的羟基、羧基、碳氧键等基团和重金属离子产生络合作用,这种络合作用影响了HA的结构;随着重金属离子浓度的增大,Koc遵循先增大,再减小,最后趋于不变的趋势.     

Geochemical and biological controls on trace metal transport in an acid mine impacted watershed

Water samples collected in an acid mine impacted watershed indicated that the concentrations of dissolved trace metals were diurnally influenced by mineral saturation, which is controlled primarily by pH and water temperature. Measurements taken suggested that these variations only occur at sample locations immediately downstream from the confluence of acidic and alkaline waters. It is at these locations where initial mineral precipitation occurred and where subtle changes in solubility were most affected, increasing trace metal removal when both the rate of photosynthesis (influencing pH in headwaters) and water temperature were at a maximum. The role of iron photoreduction (increased midday production of ferrous iron) on overall Cu, Mn, and Zn transport was also evaluated, but found to be inconclusive. Iron photoreduction may however influence adsorption and/or coprecipitation of trace metals through associated changes in oxidation state, solubility, and mineralogy of various iron colloids, which are produced upon the neutralization of acidic, metal enriched water. Furthermore, measured values of copper and zinc were compared to relative USEPA chronic criterion for exposure to continuous concentration (CCC) of metals by the calculation of a “toxicity unit” (TU). It was found that average values of both copper and zinc only exceeded the CCC (TU>1) in the acid mine-impacted Leona Creek. In general, zinc toxicity decreased while copper toxicity increased downstream of the confluence of the mine impacted Leona Creek and background Lion Creek (sampled at Lake Aliso), indicating a significant source of zinc in upstream, non mine-impacted samples.     

2种水稻土中Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的解吸动力学

用一次平衡法研究了2种水稻土表面吸附态Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的解吸动力学行为及柠檬酸和酒石酸对2种重金属离子解吸的影响。结果表明,虽然2种土壤对Pb(Ⅱ)的吸附量比Cu(Ⅱ)高得多,但无论在单一重金属体系还是Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)共存体系中,Cu(Ⅱ)的解吸量均大于Pb(Ⅱ),湖州水稻土Cu(Ⅱ)的解吸量大于嘉兴水稻土,说明土壤对重金属离子的吸附亲和力越大,吸附的重金属离子越不易解吸。用E lovich方程拟合动力学数据可以获得比较满意的结果。解吸速率与时间的关系曲线表明,Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的解吸速率随时间的增加迅速减小。Cu(Ⅱ)的解吸速率大于Pb(Ⅱ),柠檬酸和酒石酸不仅使重金属的解吸量增加,而且使Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的解吸速率大大提高。2种有机酸对Cu(Ⅱ)解吸的促进作用大于Pb(Ⅱ),柠檬酸的促进作用大于酒石酸。