应用分子拓扑理论预测卤代芳烃的正辛醇/水分配系数

以分子拓扑理论为基础，提出了一个新的拓扑指数Ｙ，并用Ｙ研究了部分卤代芳烃的正辛醇／水分配系数ＫＯＷ。研究表明，Ｙ与卤代芳烃的正辛醇／水分配系数ＫＯＷ的ｌｏｇＫＯＷ呈良好的线性关系，并给出了相关方程。新方法计算方便、精确度高、物理意义明确     

环糊精及其衍生物对硝基化合物毒性的影响

通过发光菌毒性试验研究了不同浓度的b-环糊精和羟丙基环糊精对几种硝基苯衍生物的发光菌急性毒性的影响.环糊精及其衍生物可以大大地降低有机污染物的表观毒性,使硝基化合物对发光菌的半抑制浓度提高1.7～22.4倍;环糊精对客体化合物毒性降低的效果不仅和客体化合物的疏水性有关,而且和化合物与环糊精空腔的匹配程度以及形成包合物的空间构象也有很大的关系.     

苯酚与苯胺衍生物对发光菌的联合毒性

 应用微板毒性分析方法,以污染物对淡水发光菌——青海弧菌(Vibrio-qinghaiensis sp.)Q67 的发光抑制为毒性指标,分别测定了对氯苯酚(P1)、邻氯苯酚(P2)、2,4-二氯苯酚(P3)、间甲苯酚(P4)、对甲苯酚(P5)、间硝基苯酚(P6)、2-硝基苯酚(P7)、对甲苯胺(P8)、P9、邻硝基苯胺(P10)、邻氯苯胺(P11)、间氯苯胺(P12)对Q67 的毒性. 结果表明, 12 种污染物的剂量-效应关系除了P11 可用Logit 模型描述外,其余11 种污染物均可用Weibull 模型有效描述. 由模型估算的半数效应浓度负对数值(pEC50) 分别为3.43,2.81,3.66,2.83,2.99,3.15,3.20,2.52,2.36,3.66,2.81,2.89,其对Q67 的毒性大小顺序为 (P3 = P10) > P1 > P7 > P6 > P5 > P12 > P4 > (P11 = P2) > P8 > P9. 分别设计浓度为各自EC10 和EC50 的2 个等效应浓度比混合物和12 个均匀设计浓度比混合物进行微板毒性实验,并应用剂量加和(DA)模型与独立作用(IA)模型建立由单一毒物的剂量-效应参数来预测混合物联合毒性的方法. 结果表明,在实验浓度范围内各混合物毒性均能用DA模型精确预测.     

硝基苯、苯酚衍生物对发光菌毒性定量构效关系研究

采用发光细菌法测定14种硝基苯、苯酚衍生物对发光菌的毒性,得到各化合物的半数有效浓度（15minEC50值）。选用辛醇/水分配系数（logP）、分子最低空轨道能（ELUMO）和平均超离域性（S^N_av）作为参数,与logl/EC₅₀值进行定量构效关系（QSAR）研究。结果表明,硝基苯衍生物对发光菌的毒性与分子的电性参数（ELUMO或S^{N_av）相关;而苯酚衍生物的毒性可分别由疏水性参数（logP）和电性参数（ELUMO或SN_av）来描述。采用以Snav为参数的QSAR模式预测了14种试验化合物对发光菌的毒性}     

Control of aliphatic halogenated DBP precursors with multiple drinking water treatment processes: Formation potential and integrated toxicity

The comprehensive control efficiency for the formation potentials(FPs) of a range of regulated and unregulated halogenated disinfection by-products(DBPs)(including carbonaceous DBPs(C-DBPs), nitrogenous DBPs(N-DBPs), and iodinated DBPs(I-DBPs)) with the multiple drinking water treatment processes, including pre-ozonation, conventional treatment(coagulation–sedimentation, pre-sand filtration), ozone-biological activated carbon(O_3-BAC) advanced treatment, and post-sand filtration, was investigated. The potential toxic risks of DBPs by combing their FPs and toxicity values were also evaluated.The results showed that the multiple drinking water treatment processes had superior performance in removing organic/inorganic precursors and reducing the formation of a range of halogenated DBPs. Therein, ozonation significantly removed bromide and iodide,and thus reduced the formation of brominated and iodinated DBPs. The removal of organic carbon and nitrogen precursors by the conventional treatment processes was substantially improved by O_3-BAC advanced treatment, and thus prevented the formation of chlorinated C-DBPs and N-DBPs. However, BAC filtration leads to the increased formation of brominated C-DBPs and N-DBPs due to the increase of bromide/DOC and bromide/DON.After the whole multiple treatment processes, the rank order for integrated toxic risk values caused by these halogenated DBPs was haloacetonitriles(HANs)》haloacetamides(HAMs) haloacetic acids(HAAs) trihalomethanes(THMs) halonitromethanes(HNMs) 》I-DBPs(I-HAMs and I-THMs). I-DBPs failed to cause high integrated toxic risk because of their very low FPs. The significant higher integrated toxic risk value caused by HANs than other halogenated DBPs cannot be ignored.     

纳米氧化锌颗粒对大鼠气管上皮细胞动态变化的影响及毒性机理

纳米氧化锌(Zn O NPs)对呼吸道的毒性损伤作用备受关注,但有关其对呼吸道上皮细胞动态变化的影响机理还有待深入研究.因此,本研究通过将大鼠气管上皮细胞(RTE)暴露于不同浓度(1和10 mg·L~(-1))和不同粒径(50和200 nm)的Zn O NPs中,利用细胞电阻抗检测技术(ECIS)检测细胞动态变化,采用CCK8法检测细胞生长抑制效应,并通过胞内ROS和MDA含量变化探讨其影响机制.ECIS检测结果显示,Zn O NPs暴露下,RTE细胞生长和增殖受到明显抑制,且具有浓度依赖效应.当暴露浓度为1 mg·L~(-1)时,与对照组相比,50 nm暴露组细胞电阻抗值的下调幅度为18%,为200 nm暴露组的1.2倍.Zn O NPs诱导的RTE细胞增殖抑制率具有浓度依赖效应,当暴露浓度为10 mg·L~(-1)时,50和200 nm暴露组细胞增殖抑制率分别为暴露浓度为1 mg·L~(-1)时的2.9和1.4倍.Zn O NPs诱导的RTE细胞氧化应激结果显示,胞内ROS和MDA含量随着纳米颗粒暴露浓度的增加而增加,随着纳米颗粒粒径的减小而增加,具有显著的浓度-和剂量-依赖效应.当Zn O NPs浓度分别为1和10 mg·L~(-1)时,ROS含量分别是对照组的2.8和3.7倍;当暴露浓度为10 mg·L~(-1)时,50 nm暴露组细胞内ROS含量是200 nm暴露组的1.7倍;暴露浓度为1和10 mg·L~(-1)时,50 nm氧化锌处理组诱导的细胞内MDA含量分别是对照组的5.4和7.9倍.Zn O NPs能够影响呼吸道上皮细胞动态变化,从而破环RTE细胞屏障并进入细胞,诱导胞内ROS和MDA水平升高,进而抑制细胞的生长与增殖.研究表明,影响Zn O NPs诱导的RTE细胞动态变化和氧化应激的关键因素是颗粒粒径与暴露浓度.     

Laboratory studies of some halogenated ethanes and ethers: Measurements of rates of reaction with OH and of infrared absorption cross-sections

We have measured, using a conventional discharge-flow resonance-fluorescence technique, the rates of reaction between the hydroxyl radical and a series of halogenated ethanes and ethers for the temperature range 230–423 K. Our measurements gave the following Arrhenius expressions (units are cm³ molecule⁻¹ s⁻¹): CF₂HCH₃ (HFC-152), 14.2 × 10⁻¹³ exp-(1050/T); CF₂ClCH₃ (HCFC-142b), 2.6 × 10⁻¹³ exp-(1230/T); CFCl₂CH₃ (HCFC-141b), 5.8 × 10⁻¹³ exp-(1100/T); CF₃CFH₂ (HFC-134a), 5.8 × 10⁻¹³ exp-(1350/T); CF₃CF₂H (HFC-125), 2.8 × 10⁻¹³ exp-(1350/T); CF₃CCl₂H (HCFC-123), 11.8 × 10⁻¹³ exp-(900/T); CF₂HOCF₂CFClH, (enflurane), 6.1 × 10⁻¹³ exp-(1080/T); CFH₂OCH(CF₃)₂, (sevoflurane), 15.3 × 10⁻¹³ exp-(900/T). In two cases, we measured rate constants only at room temperature: CF₃CClBrH (halothane), 6 × 10⁻¹⁴ and CF₂HOCClHCF₃ (isoflurane), 2.1 × 10⁻¹⁴.We also report the following values for the integrated absorption cross-sections of the compounds in the spectral region 800–1200 cm⁻¹ in units of cm⁻² atm⁻¹: CF₂HCH₃, 1155; CF₂ClCH₃, 1422; CFCl₂CH₃, 1995; CF₃CFH₂, 2686; CF₃CF₂H, 1970, CF₃CCl₂H, 1411; CF₃CClBrH, 1400; CF₂HOCF₂CFClH, 4800; CF₂HOCClHCF₃, 3900; CFH₂OCH(CF₃)₂, 2550. We use our measurements to calculate ozone depletion potentials and greenhouse warming potentials relative to CFCl₃ for each compound.     

太湖流域城镇地表水中挥发性卤代烃污染特征

分析了太湖流域典型城镇-常州市武进区地表水和5类排放源（市政污水处理厂进、出水,工业污水处理厂出水,分散式工业废水和水产养殖废水）中5种挥发性卤代烃的浓度水平,通过密集采样点设置的全年采样,揭示了地表水中挥发性卤代烃的污染特征,探讨了排放源对地表水的影响,初步识别了主要污染源.结果表明,地表水中目标卤代烃的含量在相似文献   

Holographic quantitative structure-activity relationship for prediction acute toxicity of benzene derivatives to the guppy (Poecilia reticulata)

Holographic quantitative structure-activity relationship(HQSAR) is an emerging QSAR technique with the combined application of molecular hologram, which encoded the frequency of occurrence of various molecular fragment types, and the subsequent partial least squares(PLS) regression analysis. In this paper, the acute toxicity data to the guppy( poecilia reticulata) for a series of 56 substituted benzenes, phenols, aromatic amines and nitro-aromatics were subjected and this resulted in a model with a high predictive ability. The influence of fragment size and fragment distinction parameters on the quality of HQSAR model was investigated. The robustness and predictive ability of the model were also validated by leave-one-out (LOO) cross-validation procedure and external testing data set.     

二氧化硫及其衍生物对大鼠心肌细胞胶原蛋白表达的影响

以100μmol·L~(-1)亚硫酸氢钠对H9C2心肌细胞染毒不同时间(3,6,12,24 h),采用Wistar大鼠作为模型进行整体动物染毒,SO_2组动式吸入SO_2(7 mg·m~(-3))28 d,每天4 h;SO~(2+)NALC(N-乙酰半胱氨酸)组吸入同样条件的SO_2,且自SO_2染毒之日起隔天腹腔注射50 mg·kg-1(b.w.)NALC,对照组吸入新鲜空气并注射生理盐水.测定大鼠心脏组织和H9C2细胞内ROS含量;采用荧光定量PCR和Western blot分析I型胶原(Col1a1)和III型胶原(Col3a1)的mRNA转录和蛋白表达水平.结果显示SO_2及其衍生物引起的氧化应激显著增加了活性氧(ROS)的产生;SO_2及其衍生物不能诱导大鼠心脏组织和H9C2细胞中Col1a1和Col3a1 mRNA转录水平的显著改变,但Col1a1和Col3a1的蛋白表达水平显著升高;同时NALC可减少心脏组织中ROS的产生,有效抑制SO_2吸入后Col1a1和Col3a1蛋白表达的上升.提示SO_2吸入后可能通过产生ROS最终导致胶原蛋白表达的增加.     

Quantitative structure - activity study on the reductivedehalogenation potency of the halogenated aromatics

Ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅｓｔｒｕｃｔｕｒｅ－ａｃｔｉｖｉｔｙｓｔｕｄｙｏｎｔｈｅｒｅｄｕｃｔｉｖｅｄｅｈａｌｏｇｅｎａｔｉｏｎｐｏｔｅｎｃｙｏｆｔｈｅｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄａｒｏｍａｔｉｃｓＨｕａｎｇＱｉｎｇｇｕｏ；ＷａｎｇＬｉａｎｓｈｅｎｇ；Ｈａｎ...     

氨基脲诱导的大鼠神经行为毒性及其生化机制

为探究氨基脲（SEM）染毒对SD大鼠的神经行为毒性及其作用机制,将44只SPF级SD雄性大鼠随机分为4组：对照组,SEM低、中、高剂量组,每组11只,分别以0,7.5,15,30mg/（kg·bw）SEM的剂量连续灌胃染毒28d.染毒前后分别通过旷场实验和高架十字迷宫实验测试神经行为.采用液相色谱法测定γ-氨基丁酸（GABA）和谷氨酸（GLU）,ELISA法测定5-羟色胺（5-HT）、去甲肾上腺素（NE）、多巴胺（DA）、单胺氧化酶（MAO）以及N-甲基-D-天氡氨酸受体（NMDAR）含量.结果显示,高剂量染毒组大鼠在旷场实验中运动总距离和中央区域距离显著低于对照组（P<0.05）,各剂量组大鼠在高架十字迷宫实验中进入开臂时间百分比和进入开臂次数百分比均显著低于对照组（P<0.05或P<0.01）.与对照组相比,各染毒组大鼠脑组织中GABA含量和MAO活性均有不同程度降低,而GLU,NMDAR,5-HT,NE和DA水平均有不同程度上升.SEM诱导大鼠神经行为毒性的机制与破坏GABA和GLU的相互转化、增加NMDAR含量以及抑制MAO活性导致单胺类神经递质水平上升3个途径有关.     

饮用水中消毒副产物卤代苯醌的污染及水解特征研究

卤代苯醌（HBQs）是一类新型的消毒副产物，广泛存在于国内外饮用水中，与膀胱癌高度相关.由于我国对HBQs的研究时间不长，因此，对饮用水中HBQs的研究不够充分.本研究对天津市某自来水厂处理工艺出水及供水系统中HBQs的浓度进行了调查，共检出3种HBQs（二氯苯醌、二溴苯醌及二氯甲基苯醌），首次报道了我国饮用水中二氯甲基苯醌的浓度.此外，由于HBQs在水中易发生水解反应，识别HBQs在不同pH值和温度下的水解特性可以更好地描述HBQs的环境行为.因此，本研究以4种HBQs为代表，考察了HBQs在不同pH值和温度下的水解特性.结果表明，偏碱性的环境和较高的温度有利于HBQs的水解，氯代苯醌的稳定性高于溴代苯醌，异构体在水中的稳定性也有差别.     

长江流域生态安全问题及建议

长江流域的生态安全问题直接影响到我国社会经济的可持续发展。根据长江干流地区生态环境特征、问题及其生态功能将其划分成5个生态区段,分别指出各自存在的重大生态安全问题,并提出建立科学合理的流域生态补偿机制和新颖的管理模式是确保长江生态安全的关键措施。     

超声/过一硫酸盐氧化泛影酸钠的效果和中间产物毒性

采用超声（Ultrasound,US）催化过硫酸氢钾（Potassium peroxymonosulfate,PMS）对离子型碘代X射线造影剂-泛影酸钠（Sodium diatrizoate,DTZ）进行氧化降解,考察反应温度、初始pH的影响,分析US/PMS氧化DTZ过程中的主要活性物质和中间产物,并采用毒理基因组学评估DTZ氧化过程中的毒性变化.结果表明,US/PMS对DTZ具有显著的氧化效果,与单独US、PMS相比,反应60 min,降解效率分别提高了18.5和1.6倍.DTZ的降解率随温度（15~45℃）的升高而升高,降解过程遵循准一级反应动力学,反应活化能E_a=21.98 kJ·mol^-1;pH=3.21和9.16~11.05时,DTZ的降解率较高.自由基抑制结果和EPR分析表明,O₂^-·和¹O₂是US/PMS氧化DTZ的主要活性物质.反应过程中IO₃^-和I₂的生成量随DTZ降解率升高而增大.HPLC/MS/MS共检测出10种产物,其中3种为脱碘产物.基因毒理组学分析表明,DTZ毒性随反应的进行逐渐增强.