电分析化学(续)

2.6溶出伏安法溶出伏安分析有较高的灵敏度,可达1×10~(-9)克/毫升。如果与差分脉冲极谱连用,测定下限可达1×10~(-12)克/毫升。2.6.1原理溶出伏安分析整个过程分为两个步骤.第一个步骤称为“电析”,即将欲测离子预先在一特定的恒电位下电解沉积,富集在静止汞滴(或悬汞滴)上或其它固体     

反相流动注射—ABEI发光体系测定天然水中痕量钴

本文采用反相流动注射新技术和ABEI-H_2O_2-C_(o(Ⅱ))化学发光体系,测定了天然水中痕量钴.该方法线性范围为5×10~(-11)-1×10~(-7)g/ml,检出限为1×10~(-11)g/ml,对5×10~(-10)g/ml C_(o(Ⅱ))13次测定,相对标准偏差为1.2％.分析速度为90样/小时.     

反相流动注射化学发光法测定天然水中钴

本文采用反相流动注射新技术和ABEI——H_2O_2——CO(Ⅱ)化学发光体系,测定了天然水中痕量钴.该分析方法的线性范围为5×10~(-11)g/ml——1×10~(-7)g/ml,检出限为1×10~(-11)g/ml.对5×10~(-10)g/mlCO(Ⅲ)的13次测定,其相对标准偏差为1.2%.分析速度为90样/小时.     

在平平加存在下,三溴偶氮胂双波长法同时测定水中的钙、镁

本文研究了三溴偶氮肿(TBA)与钙、镁的显色反应,结果表明:在平平加存在下,PH10.4硼酸-氢氧化钠缓冲体系中,钙、镁与TBA都形成1:2稳定的紫色络合物,以490nm为参比波长,620nm为测定波长,用双波长分光光度法测得ε_(490-620)~(Ca)=7.21×10~3l·mol~(-1)·cm~(-1),ε_(490-620)~(Ca)=2.55×10~4l·mol~(-1)·cm~(-1),比尔定律范围是0-35μgmg/25ml,0-40μgCa/25ml,无平平加时ε_(490-620)~(Mg)=6.61×10~3l·mol~(-1)·cm~(-1),ε_(490-620)~(Ca)=2.3×10~4。根据有无平平加时测定络合物吸光度的差异,利用公式法求得Ca,Mg含量,方法简便、快速、可靠。     

用石墨炉原子吸收分光光度法测定海水中的锡及三取代有机锡化合物

业已建立了一种基于采用可放大信号的介质的石墨炉原子分光光度法的分析方法,来测定海水中的无机锡和两种三取代有机衍生物.采用捕集于石墨化碳黑上的富集法(富集因子高达8×10~4)和在小硅胶交换柱上的分离法,可分别测定2×10~(-12)和2.8×10~(-12)mol/L的三苯基锡和三丁基锡化合物.未吸附在石墨化碳黑上的无机锡,利用其吡咯烷二硫代氨基甲酸盐络合物的液一液萃取法,使其进入二氯甲烷,而从基体液中分离出来.本法测定ng/L级含量时的回收率高(≥95%),精密度好(≤5%).     

重庆某工业园土壤重金属污染特征、风险及源解析

以重庆市某工业园区表层土壤为研究对象,探讨了土壤重金属在不同季节的污染特征,利用污染指数法、健康风险模型和主成分/绝对主成分得分受体模型进行风险评价和源分析。结果表明:不同季节土壤样品间各重金属含量差异显著。35.5%的样品中汞含量超出土壤污染风险筛选值,其他元素未超标。与土壤背景值相比,各元素表现出不同程度的富集,汞超标约110~1300倍。内梅罗指数显示土壤整体和汞元素处于轻度污染及以下,其他元素为安全。潜在生态危害指数显示,土壤整体和汞属于极强污染,镉属于轻微~强污染,其他元素为轻微污染。土壤重金属总致癌风险为2.6×10^-7~1.0×10^-5,总非致癌风险熵均小于1,砷存在致癌风险,主要通过经口摄入暴露。秋季中,汞、六价铬、铅、镍、砷和铜来自工业源,镉主要来源于自然成因。春季中,镉和铅来自交通、冶金和燃煤等排放,镍、砷和铜源于冶炼和金属表面处理等排放,汞主要来自化工生产和燃料燃烧。交通运输、工业生产和燃料燃烧等污染的排放是土壤重金属的主要来源,今后应加强园区内汞、砷和镉的源头减排和治理。     

示波极谱法同时测定痕量硒和砷

在盐酸——酒石酸锑钾介质中,Se(Ⅳ 在-0.59~V左右产生示波极谱波,波高与Se(Ⅳ)浓度在1.26×10(~-8)～1.26×10(~-4)mol/l范围呈良好线性关系,检出下限5.0×10(~-9)mol/l.在相同底液中,并当Se(Ⅳ)浓度大于2.5×10(~-6)mol/l时,AS(Ⅲ)在-0.79~V左右也有一良好极谱波,波高与浓度在5.3×10(~-7) ～2.6×10(~-4)mol/l之间呈良好的线性关系,检出下限 2.7×10(~-7)mol/l.Se(Ⅳ) 、As (Ⅲ)两波峰电位相差较大,可在同一底液中同时测定.     

反向流动注射化学发光测定微量甲醛

基于在甲醛存在下 ,高锰酸钾与Fe(Ⅱ )在酸性介质中发生化学发光反应 ,建立了反向流动注射化学发光测定微量的甲醛分析方法 ,该法测定甲醛的线性范围为 5 0× 10 - 7～ 1 5× 10 - 2 g ml,检出限为 3 0× 10 - 7g ml,相对标准偏差为2 5 % (1 5× 10 - 5g ml甲醛 ,n =11)。该法应用于测定空气中微量的甲醛 ,结果令人满意。     

新疆土壤的天然放射性核素水平

本文报道了按网格布点,在新疆广大领域采得在海拨-154～5000米地表0～20cm深的土壤样品731个,用S-85多道γ谱仪测定了土壤中天然放射性核素含量水平。结果表明,全疆土壤中铀-238、钍-232、镭-226和钾-40的含量均值分别为33.88、38.47、31.64和612.60(Bq·Kg~(-1)),面积加权均值分别为33.77、38.96、31.41和597.63(Bq·Kg~(-1)),广大领域土壤中天然放射性核素含量属正常本底水平,也存在局部区域明显较高的问题,新疆土壤中钍-232及子体、镭-226及子体和钾-40所致距地面1米高处的空气吸收剂量率分别为2.32、1.23和2.41(×10~(-8)Gy·h~(-1)),其贡献分别占39％、21％和40％,合计为5.96×10~(-8)Gy·h~(-1),与外照射测量的按网络、人口加权和面积加权均值5.81、5.76和5.94(×10~(-8)Gy·h~(-1)),仅分别相差2.5％、3.4％和0.3％。新疆土壤中铀镭的放射性总量是平衡的,但铀镭放射性的不平衡是广泛存在的。     

荧光光度法测定水样中痕量硫化物

研究了以汞 ( ) -2 -(2′-羟基苯基 )苯并咪唑荧光熄灭体系测定痕量硫化物的新方法。实验表明 ,当硫离子浓度在 1 .0× 1 0 - 8～ 9.5× 1 0 - 6 mol/ L范围内时 ,体系荧光强度与硫离子浓度呈线性关系 ,检测下限达 9.0× 1 0 - 9mol/ L,采用酸化 -吹气法可消除共存离子的影响。方法具有很高的灵敏度 ,同时表现出良好的稳定性和重现性。用于实际水样中硫化物的测定 ,获得了满意的结果     

催化光度法测定地下水中超痕量锰

本文基于氨三乙酸为活化剂,Mn(Ⅱ)对KIO_4氧化次甲基氯的催化效应,建立了一个测定超痕量Mn(Ⅱ)的新方法.本法的检出限为1×10~(-10)g/ml,测定范围为0～40ng/25ml,用于地下水中痕量Mn(Ⅱ)的测定,结果令人满意.     

新疆环境天然贯穿辐射水平调查研究

报道了1984年～1989年新疆环境天然贯穿辐射剂量的调查方法及其结果.在全区海拔-154～ 5 300(米)的广大区域,布测点 1624个,含25×25(km)网格点740个,各类加密点 884个.结果表明:1.原野γ辐射剂量率的范围值,按网格、面积加权和人口加权的均值,依次分别是(1.17～32.64),5.81、5.76和 5.94(×10~(-8)Gy·h~(-1); 2.道路上γ辐射剂量率按网格的均值为 5.63×10~(-8)Gy·h~(-1);3.建筑物室内γ辐射剂量率按网格和人口加权的均值分别是9.92和 9.86(×10~(-8)Gy·h~(-1));4.宇宙射线电离成分所致空气吸收剂量率按网格和人口加权的均值,室外分别是4.40和 4.01(×10~(-8)Gy·h~(-1)).室内分别是3.90和3.55(×10~(-8)Gy·h~(-1));5.天然贯穿辐射剂量率(不包括中子成分)按网格和人口加权均值,室外分别是10.22和 9.77(×10~(-8)Gy·h~(-1))室内分别是13.82和13.42 (×10~(-8)Gy·h~(-1));6.天然贯穿辐射所致全区居民人均年有效剂量当量为857μSv.其中γ辐射和宇宙射线所致分别为535和 322μSv;所致居民年集体有效剂量当量为 11 207man·Sv;7.新疆属正常本底辐射水平地区,但局部区域原野γ辐射剂量率偏高(20～30×10~(-8)Gy·h~(-1)).     

粉状巯基棉富集——水中痕量CH_3Hg~+及Hg~(2+)的冷原子荧光测定

本文提出了一种新的高巯基粉状巯基棉的合成方法,按此法合成的流基棉含量在2.2%～2.5%之间.在盐酸介质中,用溴水在室温下快速分解甲基汞,冷原子荧光测定的新方法.将粉状巯基棉与稀释剂按一定比例混合装柱,用于富集水体中溶解态痕量Hg~(2+)和CH_3Hg~+,富集流速100ml/min.检出限CH_3Hg~+为4.2×10~(-5)μg/l,Hg~(2+)为6.6×10~(-5)μg/l.     

氯化氰分析法研究

根据Knig反应机理,改良Epstein方法,提出在中性的磷酸盐缓冲体系中,用分光光度法测定微量氯化氰,并进行了方法对比试验和实验参数的选择,以及干扰和掩蔽试验.对于吡唑啉酮法和巴比妥酸法条件摩尔吸光系数分别为心4.26×10~41.mol~(-1).cm~(-1)和 9.32×10~41.mol~(-1).cm~(-1).     

哈密地区饮用水总α,总β放射性比活度评价

报告了哈密地区居民饮用水总α、总β放射性比活度平均值分别为11.6(1.4～79.4)×10~(-2)Bq·L~(-1)(另有一突出值287.0×10~(-2)Bq·L~(-1)未计入平均值);0.40(0.05～1.76)Bq·L~(-1).估算结果表明,本地区95％以上居民的饮用水源是安全的。     

分流/毛细柱GC/ECD测定硝基苯系物

本文研究了用分流/毛细柱/尾吹/ECD系统测定水中硝基苯系物的方法.实验结果说明,该系统对硝基苯系物有较好分离度和重现性,在文中特定的色谱条件下,对硝基苯的检出限可达5ppb,回收率为80%～110%,标准偏差在1.07×10~(-2)～9.86×10~(-2)之间.     

高灵敏显色反应体系分光光度法测定痕量镉

利用镉(Ⅱ)-碘化钾-丁基罗丹明B-PVA高灵敏显色体系分光光度法测定了水样及发样中的痕量镉,含量在0～1.5(μg/25ml)范围内符合比耳定律。表观摩尔吸光系数为1.14×10~6L·mol~(-1)·Cm~(-1)。     

吸光系数法测定对苯二胺和对硝基苯胺

本文采用测定吸光系数的方法,用重氮化偶合的分析方法,同时测定对苯二胺和对硝基苯胺的混合组份.用本法测定,其标准偏差:对苯二胺为0.94μg,对硝基苯胺为0.83μg;变异系数对苯二胺为2.62×10~(-2),对硝基苯胺为2.46×10~(-2),其回收率:对苯二胺为96×10~(-2),对硝基苯胺为90×10~(-2).     

用冷原子荧光法测定土壤中汞的探讨

笔者通过工作实践,对汞测定中空白值的控制和土壤中测汞方法作了某些改进,并予以探讨.一、关于降低汞测定的全程序空白汞在水体或土壤等环境要素中含量极微.且新近生产的WGY-SIA型数字荧光测汞仪(苏州二六七厂生产)灵敏度又极高,检出限可达10~(-12)克.为提高汞测定的准确度和精密度,就应控制和降低全程序空白.空白值的高低主要由水和试剂纯度,玻璃仪器的沾污以及实验室环境等原因决定.前者为主要原因,后两者其值难以恒定.     

锌-双硫腙-溴化十六烷基三甲铵水相光度法测定水中微量锌

研究了双硫腙水相光度法测定微量锌的条件.在阳离子表面活性剂CTMAB存在下,于pH9.8～12.4的缓冲溶液中,锌与双硫腙形成红色配合物,其最大吸收波长为545nm,表观摩尔吸光系数为8.92×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1),锌含量在0～12μg/25ml范围内符合比耳定律.用该方法测定水样中的微量锌,获得了较满意的结果.