上海市大气环境中有机卤素污染物的来源及分布规律

采用中子活化分析和气相色谱分析方法,检测了上海嘉定区2004-12～2005-08期间大气颗粒物和降水样品,分析了可萃取有机卤素（EOX）、可萃取持久性有机卤素（EPOX）、有机氯农药(OCPs)和多氯联苯(PCBs)含量.不同粒径大气颗粒物（TSP、PM₁₀）和降水中EOX月均浓度分别为：1?425.37 ng·m^-3、552.78 ng·m^-3和815.7 ng·L^-1,EPOX月均浓度分别为：21.18 ng·m^-3、10.7 ng·m^-3和低于检测值,OCPs月均浓度分别为：64.4　pg·m^-3、31.00 　pg·m^-3和7.08 pg·L^-1.结果表明,EOCl含量占EOX的 80%～96％,即有机氯是大气环境中有机卤素污染物的主要成分,有机卤素污染物绝大部分是酸不稳定化合物,而且大多数有机卤素是未知结构化合物.发现细颗粒具有元素择优富集效应.大气颗粒物是有机氯农药和多氯联苯的主要载体,有机卤素吸附物以5～8氯取代数的高氯PCBs和DDT及其代谢物组分为主,而降水中则以3～5氯取代数的低氯PCBs和HCH组分为主.     

松叶中有机氯农药HCH、DDT的研究

利用气相色谱-电子捕获检测(GC-ECD)方法对我国华北、华东、华南和西南地区松叶中六六六(HCH)和滴滴涕(DDT)的残留量进行了测定,结果表明,松叶中HCH 4种异构体(a,b,g,d)的含量以b-HCH为最高,占HCH总量的38%～46%.HCH、DDT和滴滴伊(DDE)的含量范围分别为24.7～35.5ng/g干重,2.4～7.0ng/g干重,2.4～2.8ng/g干重.DDE的含量趋势为华北>华东>华南>西南.总HCH为华东>华北>华南>西南.华北和华东地区DDE/DDT>1,华南和西南地区DDE/DDT<1,这表明在华南和西南地区大气中新近有DDT的输入.     

地质边界层中锇、钌的丰度及其与铱的相关性研究──为白垩系/第三系边界事件地外成因提供新判据

自1980年Alvarez等［1］提出地外物体撞击地球造成白垩系／第三系（K／T）边界生物绝灭的理论以来，各国科学家对世界各地80多个K／T边界剖面进行了研究，并发现了程度不同的铱异常。但是，对同属铂族元素的钱、钌研究甚少[2，3，4]。本课题用放射化学中子活化分析法及激光共振电高质谱法研究了边界层中锇、钌的丰度及其与铱的相关性，发现了K／T边界层中Os／Ir、Ru／Ir与地外物质的接近，与地内物质的相差甚远，为K／T边界事件的地外成因提供了新的判据。     

活化分析简介

活化分析起源于本世纪三十年代,随着原子能等科学的发展,七十年代后活化分析大规模地渗入到各门学科。现在,活化分析已成为环境分析中的一种重要手段。 本文将简单介绍活化分析的一些基础知识及其在环境监测中的用途。     

不同功能区表层土中全氟化合物污染指纹及其来源解析

为探究区域功能对其表层土中全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)污染指纹与含量水平的影响,采用固相萃取分离富集、高效液相色谱-质谱联用与源解析相结合的方法,分析了深圳市公园、居民小区、十字路口、工厂周边4个功能区和城市背景共76份表层土中14种PFCs的含量.结果表明,深圳市表层土总PFCs(ΣPFCs)含量受区域功能影响显著,呈工厂周边(P<0.001)>>十字路口(P<0.01)>>居民小区(P<0.05)>>公园>城市背景的分布.其中工厂周边、居民小区、公园表层土中PFCs呈中链(P<0.05)>>长链>短链的分布,而十字路口则呈中链≈短链(P<0.05)>>长链的分布.同时,以全氟辛烷磺酸、全氟辛酸、全氟十三酸为主要标志物的3个主成分可以解释深圳表层土超过81%的ΣPFCs,十字路口以及电镀、油漆厂周边表层土呈现出较清晰的PFCs污染指纹.     

用中子活化分析法测定地质样品中锇、铂、钯的放射化学分离流程

在大量实验的基础上，建立了一种新的基于N1923萃取，用中子活化法同时测定地质样品中Os、Pt和Pd的放射化学分离流程。抗坏血酸可有效地控制OsO4的挥发丢失，N1923可将Os、Pt和Pd同时萃取收集，回收率可达90％以上。用Allelide陨石标准参考物（SRM）进行检验，测得的Os值（448～738ppb）与SRM值（400～770ppb）很一致。此外，用该法补充了Allende陨石和FishClay标准参考物中缺少的相应元素的丰度值。     

深圳市表层土中氟化物组成及分布

为探究深圳市表层土中氟化物的组成及其与土壤性质参数(有机碳和pH值)的相关关系,应用氟离子选择电极法测定了深圳市表层土中总氟(TF)、可萃取有机氟(EOF)的含量,用固相萃取分离富集与高效液相色谱串联质谱的方法分析了深圳市表层土中全氟化合物(PFCs)的残留水平.结果表明,深圳市表层土中氟化物主要以无机态存在,呈TF>>EOF>> IF(可鉴别F,即以氟计量的总PFCs)的分布规律; EOF仅占TF的0.04%,IF占EOF的0.32%,显示近99.7%的EOF仍属未知.深圳市表层土中PFOA、PFOS分别占∑PFCs的43%(18%~100%)和20%(n.d.~44%),是表层土中主要的PFCs污染物,就空间分布而言,∑PFCs呈西高东低的趋势.表层土中EOF和∑PFCs含量受土壤性质参数的影响,pH值与EOF(P<0.05)、∑PFCs(P<0.01)含量呈负相关,有机碳则与EOF、∑PFCs呈正相关(P<0.01).     

北京地区松叶中有机卤素污染物的研究

利用中子活化分析(NAA)技术测定了北京市不同“功能区”松叶中可萃取有机卤素污染物(EOX)的含量,结果表明,化工工业区松叶中可萃取有机氯(EOCl)含量高达40mg/g(干重),钢铁工业区的松叶含量最低(12mg/g).松叶中EOCl、可萃取有机溴(EOBr)、碘(EOI)含量顺序为EOCl>>EOBr>EOI, EOCl在总EOX中占到了97%以上.在EOCl中,有机氯农药仅占0.2%～1.9%,松叶中绝大多数EOCl为未知的.4个城市“功能区”中EOCl含量顺序为化工工业区>交通枢纽地带>居民区>钢铁工业区.城区大气中有机氯污染物主要来自化学工业和交通污染.城区松叶中EOCl的含量远高于偏远山区的样品,但两地样品中EOBr、EOI的含量无显著差异.     

国产变压器油中多氯联苯及其异构体分布特征

利用气相色谱质谱联用法(GC-MS)分析我国变压器油样品中84种PCB的异构体并计算其毒性当量值(TEQ).结果表明,国产变压器油所含PCBs主要是以三氯联苯为主,其含量高达63%,其次是四氯和二氯代联苯,分别占24%和9%,其含氯量约为42.9%,与美国产Aroclor1242(氯含量约为40%～42%)的含氯量极为相似.国产PCBs中,共平面PCBs含量仅占测定总量的1.6%,其中以CB-77的含量最高,对TEQ的贡献最大,占6种PCBs的72%,其次是CB-105和毒性最强的CB-126,分别占15%和8%;国产PCBs的TEQ值仅相当于美国产Aroclor1242的15%.     

深圳水库群表层水中全氟化合物的分布特征

为探究深圳市水库群表层水中全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)的含量水平,应用WAX固相萃取分离富集与高效液相色谱-质谱联用相结合的方法,分析了2012年11月及2013年1月采自深圳12个水库库区中心与取水口共25个位点表层水中14种PFCs的含量及变化规律.结果表明全氟己烷磺酸(perfluorohexane sulfonate,PFHxS)及碳链≥11的长链PFCs均未检出,全氟辛酸(perfluorooctane acid,PFOA)为主要单体,库区中心和取水口ΣPFCs未见显著性差异;强降水对水库表层水PFCs有稀释作用,同时也可输入PFOA;水库群表层水PFCs含量主要受其进水口位置、水源环境及水库地理位置等因素的影响.虽水温与ΣPFCs含量间也有正相关关系,但影响作用弱于强降水.