气相色谱法测定固定污染源废气中氯甲基甲醚和二氯甲基醚的研究

氯甲基甲醚(CMME)和二氯甲基醚(BCME)属于确认人类致癌物,因此,建立精准、绿色的CMME和BCME检测分析方法十分必要。基于2,4,6-三氯苯酚+乙醇钠+乙醇衍生化体系,利用气相色谱法(电子捕获检测器)测定了固定污染源废气中的CMME和BCME,并且系统地优化了采样条件、衍生化条件,确定了衍生化产物的结构及衍生比率。结果表明：工作曲线相关系数均大于0.990;当采样量为10 L时,检出限均为0.003 mg/m³;当实际样品加标量分别为0.010、0.100、1.00 mg/m³时,测定结果的相对标准偏差分别为15%～16%、8.9%～13%、10%～11%,加标回收率分别为89.2%～90.8%、75.3%～78.6%、76.5%～77.2%。     

不同气源压缩气体泡沫灭石油醚火灾性能比较

采用实验室压缩气体泡沫系统,通过缩尺油盘火试验,分别考察基于不同气源的压缩气体泡沫对于石油醚火灾的灭火性能,分析探讨适用于低沸点的石油醚类燃料火灾扑救的气源类型和供气方案。结果表明,在泡沫溶液供给强度为2.5 L/(min·m2)的条件下,压缩氮气泡沫和压缩空气泡沫均可扑灭石油醚火灾,具有良好的抗烧性能;二者相比,压缩氮气泡沫比压缩空气泡沫的控灭火性能和抗烧性能均有一定提升;对于石油醚类的低沸点易燃液体火灾,建议采用以氮气作为气源的压缩氮气泡沫系统;该研究可为压缩气体泡沫系统在石油化工行业工程应用提供技术支撑。     

MTBE装置潜在危险性分析及物料泄漏扩散后果模拟研究

MTBE装置处理的物料（混合C4、甲醇）具有易燃易爆性,若发生物料泄漏,将导致装置发生火灾爆炸。为了确保装置安全平稳、长周期运行,基于MTBE装置工艺技术特点,全面系统分析了装置的潜在危险性,总结出导致装置发生火灾爆炸事故的主要因素-物料泄漏;在此基础上,采用挪威DNV公司的SAFETI定量风险评价软件,建立混合C4、甲醇泄漏扩散模型,对物料泄漏导致的主要事故类型（喷射火、池火等）进行模拟,得出泄漏扩散引发火灾爆炸事故的危害范围。结果表明：该模拟研究能够反映出泄漏扩散过程和破坏范围,取得了较真实的事故影响范围曲线图,可以为设计人员更加详细了解MTBE装置发生事故的危害性及企业加强重点部位监控、制定防范措施、编制事故应急预案提供重要参考依据。     

A comparative study on the autoxidation of dimethyl ether (DME) comparison with diethyl ether (DEE) and diisopropyl ether (DIPE)

The Japanese government is planning to introduce DME as a substituted energy for oil and LNG. Introduction of DME could contribute greatly to both the prevention of global warming and the formation of resource-recycling societies. In these circumstances, a safety assessment of DME is very important when DME is used on a large scale. There is a possibility that prolonged exposure in air induces autoxidation to produce explosive organic peroxides during transportation and storage of DME. Therefore, the reactivity of DME with oxygen and the mechanism of the autoxidation were investigated. Accelerating Rate Calorimetry (ARC) was used to evaluate the thermal stability of DME and DIPE, a known peroxide producers, under adiabatic and various atmospheric conditions. In ARC studies of DME under oxygen, exothermic decompositions were detected although its self-heating rate was low in comparison with DIPE. Oven storage tests were carried out and iodimetry was used to measure the concentration of peroxides produced from DME in comparison with DIPE and DEE. However, no products could be found for DME either by GC/MS or by iodimetry, while some evidence of autoxidation of both DEE and DIPE were obtained from these experiments.     

β-环糊精微球吸附对苯二酚单甲基醚的动力学研究

研究了以β-环糊精(β-CD)和环氧氯丙烷为原料,采用反相悬浮聚合法合成的β-CD微球对对苯二酚单甲基醚( HQMME)的静态吸附行为,分析了吸附热力学性质和动力学特征.实验结果表明:β-CD微球对HQMME的吸附过程同时符合Lagergren一级吸附动力学方程和McKay二级吸附动力学方程;β-CD微球对HQMME的吸附等温线可同时用Langmuir等温吸附方程和Freundlich等温吸附方程描述;在不同温度下,β-CD微球吸附HQMME的吸附焓变、吸附熵变、吸附吉布斯自由能变均为负值,说明吸附是一个自发、放热的过程.     

胶州湾表层沉积物黏土矿物分布特征及物源分析

多溴联苯醚对海洋生物生长甚至人体健康危害较大,然而,我国近海多溴联苯醚的迁移转化及调控机制尚不明确。本文利用数值模型定量分析了胶州湾多溴联苯醚-153（polybrominated diphenyl ethers 153,BDE-153）的季节性迁移转化过程。模拟结果表明：胶州湾BDE-153浓度的季节变化呈现明显的夏季单峰分布特征,溶解态和总颗粒态BDE-153的最高浓度分别为0.22 μg/m³和2.3 μg/m³;浮游植物吸收、死亡以及碎屑矿化过程中的BDE-153转化速率同样在夏季明显高于其他季节。胶州湾BDE-153浓度及其在生化过程中的转化速率均呈自北向南带状衰减规律,尤其在西北角的大沽河和东北角的墨水河入海口附近数值最高。河流是胶州湾BDE-153的关键来源,其入海速率为10.5 kg/a,明显高于海气交换的补给速率。与外海的对流交换是胶州湾BDE-153的主要汇,溶解态和总悬浮颗粒态的输出速率分别为1.1 kg/a和8.0 kg/a。

     

工程菌处理高纯二甲醚生产废水的研究

工程菌LEY7是以假单胞菌D3 菌株 (Pseudomonassp.D3 )为受体 ,以缓慢牙孢杆菌 3RM2 菌株 (Bacilluslentus 3RM2 ) ,假单胞菌W1 (Pseudomonassp .W1 )和W2 (Pseudomonassp .W2 )为供体 ,用多基因转化原生质球构建而成。工程菌LEY7能同时降解 4种化合物。用工程菌LEY7处理化工废水 ,工艺采用二级氧化。处理效果 :进水COD =10 0 0mg/L ,处理后出水COD在 10 0mg/L以下。COD去除率达到 90 %以上。