QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法同时测定斑马鱼中多种激素生物标志物

本文建立了一种同时测定斑马鱼体内23种激素生物标志物的快速分析方法.该方法采用QuEChERS方法对样品进行提取和净化,待测物采用超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）分析,检测的23种激素生物标志物均采用同位素内标法定量.仪器检测限（IDL）范围为0.01-0.19 ng·mL^-1,方法定量限（MQL）范围为0.01-0.12 ng·mL^-1.加标浓度为5 ng·mL^-1和50 ng·mL^-1时,基质效应基本处于67.3%-132.1%之间,相对回收率基本处于73.4%-110.2%之间,方法相对标准偏差介于0.3%-20.0%之间.该方法成功应用于精喹禾灵暴露下斑马鱼体内23种激素生物标志物的含量分析.     

通过式固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中18种农药残留

建立了超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）快速测定蔬菜中18种农药残留的方法.样品经乙腈提取后,经Oasis PRiME HLB固相萃取柱净化,采用ACQUITY UPLC HSS T3 C₁₈（50 mm×2.1 mm,1.8 μm）色谱柱进行分离,以0.1%甲酸水溶液和乙腈作为流动相进行梯度洗脱.采用电喷雾电离源、正离子模式下以多反应监测（MRM）进行定性和定量分析.结果表明,18种农药在0.5—50 μg·L^-1范围内线性关系良好（r²>0.995）,方法最低检出限为0.4—1.5 μg·kg^-1,最低定量限为1.4—5.0 μg·kg^-1.在韭菜、芹菜、番茄、白菜基质中,5、10、50 μg·kg^-1添加水平下的加标回收率为60.2%—126.9%,相对标准偏差（RSD）为0.4%—21.6%（n=3）.     

微波辅助法制备荧光氮化碳纳米材料及其在游离氯检测中的应用

在220 ℃下借助微波辅助溶剂热法,利用柠檬酸和三聚氰胺制备荧光氮化碳纳米材料（CNNPs）,通过多种分析技术表征了制备的CNNPs。基于游离氯能快速猝灭CNNPs的荧光,将CNNPs做为荧光探针用于游离氯的定量测定,其荧光猝灭速度小于1 min;选择性响应实验和干扰实验表明该测定方法具有较好的灵敏度和选择性,游离氯的线性响应范围为0—80 μmol·L⁻¹,检测限低至0.22 μmol·L⁻¹。该方法适用于实际水样中游离氯的检测。     

Fe3O4@SA/Ce微球的表征及对染料的吸附特性

以天然高分子化合物海藻酸钠（sodium alginate,SA）为骨架,结合磁性Fe₃O₄和稀土铈离子Ce（Ⅲ）通过溶液反应制备出一种新型的磁性海藻酸铈复合微球（Fe₃O₄@SA/Ce）.采用X射线衍射（XRD）、孔结构比表面积分析（BET）、扫描电子显微镜（SEM）、红外光谱（FT-IR）及振动样品强磁计（VSM）对Fe₃O₄@SA/Ce的结构进行了表征,并以直接桃红12B（direct red 12B,DR 12B）和直接橙S（direct orange S,DO S）两种染料为吸附对象,探讨了Fe₃O₄@SA/Ce的吸附剂性能、吸附动力学和热力学.结果表明,Fe₃O₄@SA/Ce对室温下自然pH染料溶液中DR 12B和DO S均表现出良好的吸附效果,吸附量分别可达464 mg·g^-1和730 mg·g^-1.在不同温度下（298、313、328 K）,Fe₃O₄@SA/Ce对DR 12B和DO S的吸附过程均可用拟二级吸附动力学方程准确描述.通过等温吸附研究,发现Fe₃O₄@SA/Ce对两种染料的等温吸附较好地符合Freundlich模型.各种表征结果表明,SA与Ce（Ⅲ）和Fe₃O₄交联反应后生成的Fe₃O₄@SA/Ce凝胶球表面有大量深浅不一的褶皱沟纹,形貌发生了显著变化.作为一种绿色环保、制备方法简单、可高效吸附的磁性高分子复合吸附剂,Fe₃O₄@SA/Ce对高浓度染料具有很好的吸附效果,期望能够在染料废水处理中得到广泛应用.     

氯苯类还原性气氛下高温降解反应机理

氯苯类化合物（CBz）是生活垃圾热处置过程中存在的重要污染物,热解、气化技术能够有效降低热处置过程的CBz排放。为了探究其在热解、气化环境下的降解机理,以1,2,4-三氯苯（1,2,4-TrCBz）为研究对象,进行了1,2,4-TrCBz在中高温段（550—850 ℃）还原性气氛（H₂,CO等）下的降解特性实验,同时通过量子化学计算,利用Gaussian 09W软件模拟了降解过程中可能存在的多条反应路径,并比较了各路径的竞争关系。结果表明温度越高,1,2,4-TrCBz的降解效率越高。降解效率在750 ℃和850 ℃时,分别为14.07%和60.27%,1,2,4-TrCBz分子的C—Cl键解离能在370 kJ·mol⁻¹左右,温度在650 ℃以下时,环境提供的热量不足以使C—Cl键断裂,H₂降低了40 kJ·mol⁻¹左右的C—Cl键断裂所需的能量,提高了降解反应速率。单独的CO不参与1,2,4-TrCBz的降解反应,实验降解特性与N₂气氛相似。CO与H₂共存时,在相同温度下,降解表现呈现H₂>H₂+CO>CO的规律,CO的存在提高了H₂近20 kJ·mol⁻¹的降解反应活化能,从而降低了反应速率。1,2,4-TrCBz的降解过程存在3条有效降解路径,反应更趋向于通过生成1,3-二氯苯（1,3-DCBz）的路径进行。     

在线固相萃取-高效液相色谱法同时测定眩晕停胶囊中的葛根素和芍药苷

采用固相萃取-高效液相色谱法建立在线同时测定眩晕停胶囊中葛根素和芍药苷含量的方法.通过Online SPE方法可以有效去除样品中其他成分的干扰,葛根素的质量浓度在44.00—132.00 μg·mL-1（r=0.9997）范围内同相应峰面积呈良好的线性关系,加标回收率为97.07%,相对标准偏差RSD为0.98%.芍药苷的质量浓度在284.00—852.00 μg·mL-1（r=0.9991）范围内同相应峰面积呈良好的线性关系,加标回收率为103.64%,RSD为0.51%.     

全自动固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定水质中N-亚硝胺类化合物

本文采用全自动固相萃取-气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）分析水质中9种N-亚硝胺类化合物.水样以10 mL·min-1速度通过Cleanert NDMA-SPE（1000 mg/6 mL）进行富集,用20%的甲醇水溶液淋洗去除杂质和破坏柱填料表层的水膜,再用二氯甲烷溶剂洗脱,收集的固相萃取洗脱液浓缩后进行GC-MS/MS分析.采用Rtx-Wax色谱柱分离,MRM模式下进行检测,内标法定量.实验结果表明,9种目标物在1.00—100 μg·L-1范围内线性关系良好,相关系数大于0.999;方法检出限为0.1—0.5 ng·L-1.在低、中、高的加标水平下,9种N-亚硝胺类化合物的回收率分别为71%—94%、74%—95%和75%—103%,相对偏差分别为6.7%—15.8%、5.1%—12.3%和4.5%—9.6%.     

胡敏素和磷酸盐联用对土壤中铜的钝化

本文研究了胡敏素和磷酸二氢钾（KH₂PO₄）单独施用以及胡敏素和KH₂PO₄联用等不同情况下,污染土壤中重金属Cu形态的动态变化;采用TCLP（Toxic characteristic leaching procedure）法评价了不同配比钝化剂对污染土壤中Cu的钝化作用,以土壤中典型的根系分泌物酒石酸作为重金属解吸剂来模拟研究土壤中小分子有机酸对Cu钝化后的产物形态变化的影响.结果表明,土壤添加胡敏素和KH₂PO₄能够不同程度地升高土壤pH值,二者联用使酸性土壤pH值从4.90升高到5.22-5.30;添加不同比例的胡敏素和KH₂PO₄均降低了土壤TCLP提取态和酸提取态Cu含量,且P/Cu摩尔比为4：1时,土壤TCLP提取态和酸提取态Cu含量分别降低了67.8 mg·kg^-1和104.5 mg·kg^-1,而残渣态的Cu含量增加了17.3 mg·kg^-1.胡敏素和KH₂PO₄联用的效果显著优于二者单独使用;土壤溶液中存在的根系分泌物成分酒石酸对土壤中的Cu具有解吸作用,解吸率随酒石酸浓度增加而提高.胡敏素和KH₂PO₄的联用减少了Cu的解吸,降低了Cu的迁移性.     

复合二氧化氯对药物及个人护理品的降解效能

药物及个人护理品（PPCPs）在水处理工艺中的迁移转化备受关注.二氧化氯（ClO₂）是一种常用的消毒剂,但水厂中二氧化氯制备工艺得到的常为复合二氧化氯（即ClO₂和Cl₂的混合物）.目前,复合二氧化氯对PPCPs的去除方面研究还比较缺乏.本文研究了复合二氧化氯对16种常见PPCPs的降解效能,并与单独二氧化氯氧化进行比较.研究发现,PPCPs的降解效果与其化学结构密切相关.ClO₂可选择性氧化磺胺甲基嘧啶等含富电子基团的PPCPs,对甲硝唑等不含富电子基团的PPCPs降解能力有限,对咖啡因和扑米酮基本不降解.相比单独二氧化氯氧化,复合二氧化氯能促进萘啶酸、氟甲喹和对乙酰氨基酚的降解,但是对甲硝唑、二甲硝咪唑和避蚊胺的降解能力低于单独二氧化氯氧化.复合二氧化氯使用中亚氯酸盐生成量降低.     

地表水中10种抗生素SPE-HPLC-MS/MS检测方法的建立

应用固相萃取（SPE）-高效液相色谱-串联三重四极杆质谱（HPLC-MS/MS）技术,建立了地表水中10种抗生素（甲氧苄啶、氨苄西林、头孢氨苄、头孢噻肟钠、红霉胺、罗红霉素、螺旋霉素、磺胺甲恶唑、克拉霉素、夫西地酸钠）的分析检测方法.水样经过HLB小柱浓缩萃取之后,以反相色谱柱Shim-pack XR-ODS为分析柱,乙腈和0.1%甲酸-水溶液为流动相,采用HPLC-MS/MS多反应监测（MRM）离子模式进行分析.结果表明,所建立方法的方法检出限（MDL）为0.0056—3.9675 ng·L^-1,基质加标回收率为50%—127%,平行样品间相对标准偏差均小于11% （n = 6）.该方法操作简单、定性定量准确,检出限低,能够满足测定地表水环境中抗生素痕量残留的分析要求.应用该方法测定了北京地区清河地表水中上述10种抗生素的残留状况.