气相色谱-三重四极杆质谱法测定人体血清中新型溴代阻燃剂

新型溴代阻燃剂（NBFRs）作为多溴二苯醚(PBDEs)的替代品,具有优良的防火性能. 但有研究发现,NBFRs可能存在神经毒性和发育毒性等作用,从而对人体造成潜在的健康风险. 血清作为人体内暴露的重要生物标志物,对评估健康风险具有重要意义. 目前关于人体血清中NBFRs的健康风险研究较少,且血清中NBFRs含量低,前处理程序繁琐,基质复杂,给NBFRs的分析检测带来了很大困难. 本研究建立并优化了人体血清中五溴苯（PBBz）、五溴甲苯（PBT）及十溴二苯基乙烷（DBDPE）等9种NBFRs的前处理,及气相色谱-三重四极杆质谱检测方法. 血清样品经乙酸乙酯提取后,再经HLB固相萃取柱和弗罗里土-硅胶复合柱净化. 采用电子轰击离子源（EI）和多反应监测（MRM）模式进行仪器分析. 实验结果表明,血清样品中9种NBFRs的平均加标回收率在74%—136%之间,相对标准偏差小于21%. 实际血清样品测试发现,内标物的回收率稳定在72%—126%之间,具有良好的检测效果. 该方法前处理流程简单、稳定性好、灵敏度高,能广泛用于人体血清中NBFRs的分析.     

自动化前处理-气相色谱串联质谱法测定淡水鱼体中的有机磷阻燃剂

应用自动化前处理设备和气相色谱串联四级杆质谱仪建立了淡水鱼体中10种有机磷阻燃剂的检测方法。该方法先采用自动索氏提取仪进行样品的提取,再应用凝胶渗透色谱净化仪和florisil柱对提取液进行两级净化,最后用气相色谱串联四级杆质谱法(多反应监测模式)对样品中的有机磷阻燃剂(OPFRs)定性定量。实验表明,凝胶渗透色谱净化系统在以乙酸乙酯:环己烷(1:1,V/V)为流动相,流速为5.0 mL·min^-1的条件下,收集OPFRs的最佳时间为900~1 680 s;方法的检出限为0.002~0.192 ng·g^-1湿重,加标水平为5.000 ng·g^-1湿重时,平均加标回收率为48.7%~122%,相对偏差除磷酸三乙酯(TEP)(17.7%)和磷酸三(1,3-二氯异丙基)酯(TDCP)(11.9%)外均小于10%。应用该方法测定采集于东江某污水处理厂入河排污口的鱼类样品时,回收率指示物(d27-TBP)的回收率为82.4%~114%,鱼类样品中∑OPFRs的浓度范围为nd~6.41 ng·g^-1湿重。     

室内典型污染源中有机磷阻燃剂的释放规律

有机磷阻燃剂(OPFRs)是目前室内环境中普遍关注的一类新兴污染物,低浓度长期暴露会对人体健康造成不良影响,因此研究其在室内装修材料中的污染释放规律尤为重要.本文以3种典型室内装修材料为研究对象,通过在标准环境舱中连续测试20 d及GC-MS定量分析污染源中9种有机磷阻燃剂的含量水平变化,得到OPFRs在无纺布墙纸、乳...     

典型有机磷酸酯阻燃剂分析方法研究进展

有机磷酸酯(OPEs)是一类重要的有机磷阻燃剂,近些年逐渐取代了溴代阻燃剂,广泛应用于各行各业,也因此导致在多种环境介质中有较高的暴露量和潜在风险。已有研究表明,OPEs具有一定的毒理效应,对人体及其他生物均有潜在危害。本文综述了近年来国内外OPEs的检测技术,详述了不同环境介质OPEs的前处理方法。结果表明,目前固相萃取(SPE)和固相微萃取(SPME)仍是水样前处理的主要方法;对于固体样品,加速溶剂萃取/加压液相萃取(ASE/PLE)和微波辅助萃取(MAE)应用较多;虽然大气样品仍以固体吸附剂方式为主,但已向在线一体化方向发展;而生物样品的前处理方法多与水样和固体样品方法相似;但是对于复杂环境介质中OPEs样品的前处理较为困难,方法有待改善;气相色谱-质谱联用(GC-MS)和气相色谱-氮磷检测器(GC-NPD)对弱极性和易挥发的OPEs分析效果好,而强极性和难挥发的OPEs多用液相色谱-质谱联用(LCMS);气相色谱-质谱串联(GC-MS/MS)、液相色谱-质谱串联(LC-MS/MS)和高效液相色谱-质谱串联(UPLC-MS/MS)等对多种复杂的环境介质中的OPEs均有较好的检测分析效果,但并未普及。最后,对OPEs分析测试方法的发展趋势提出了展望。     

新型溴代阻燃剂TBB和TBPH的生态毒理研究进展

新型溴代阻燃剂2-乙基己基-四溴苯甲酸（2-ethylhexyl-2,3,4,5-tetrabromobenzoate,TBB）和2,3,4,5-四溴-苯二羧酸双（2-乙基己基）酯（bis（2-ethylhexyl）2,3,4,5-tetrabromophthalate,TBPH）作为传统溴代阻燃剂多溴联苯醚（poly brominated diphenyl ethers,PBDEs）的替代品,广泛应用于工业和人类日常生活用品中,已在各种环境介质和生物体甚至人体中被检测出,由此可能对生态环境和人类健康产生潜在的风险。本文对TBB和TBPH这2种新型溴代阻燃剂的最新生态毒理学研究进展进行了综述,介绍了TBB和TBPH在各类环境介质和生物体中的分布、环境归趋、人群暴露状况以及有关的生物毒性效应。最后对TBB和TBPH研究存在的问题进行了梳理分析,提出了研究展望,以期促进TBB和TBPH的环境风险和人类健康风险评价的深入研究。     

典型有机磷阻燃剂对小鼠前脂肪细胞3T3-L1的CREB转录活性及成脂分化影响研究

有机磷阻燃剂(organophosphate flame retardants,OPFRs)具有诱导小鼠前脂肪细胞3T3-L1分化为成熟脂肪细胞的能力,并促使细胞积累大量的甘油三酯(triglyceride,TG),因此被视为潜在的致肥胖污染物.目前,关于OPFRs诱导3T3-L1成脂分化的作用机制研究尚不充分,特别是在细胞分化早期阶段(诱导后0～2 d)污染物的影响作用仍然不明确.环磷腺苷效应元件结合蛋白(cAMP response element-binding protein,CREB)是3T3-L1分化早期的关键调控因子.为了探究OPFRs在诱导0～2 d暴露对CREB转录活性的影响,本研究构建了基于环磷腺苷效应元件(cAMP response element,CRE)和pGL4.73质粒共转染的双荧光素酶报告基因方法.进一步对10种典型的OPFRs开展检测,发现10 μmol·L-1的2-乙基己基二苯基磷酸酯(EHDPP)、磷酸二(2-乙基己基)苯基酯(BEHPP)、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCIPP)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(2-乙基己基)酯(TEHP)可显著上调分化早期3T3-L1细胞的CREB转录活性.此外,在诱导分化的0～2 d内,暴露于10 μmol·L-1的6种OPFRs(BEHPP、EHDPP、TEHP、TDCIPP、磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCIPP)、TCEP)可显著增加细胞分化结束后的TG含量,且TG的生成量与分化早期CREB转录活性存在边缘显著水平(P=0.07)的正相关关系.本研究揭示了不同取代基结构的OPFRs对3T3-L1成脂分化早期阶段的差异化调控作用,增进了对OPFRs致肥胖效应的认识,并为评估OPFRs健康风险提供了重要的科学依据.     

Determination of Au(III) and Pd(II) ions by flame atomic absorption spectrometry in some environmental samples after solid phase extraction

A simple and sensitive solid phase extraction method was developed for simultaneous separation and preconcentration of gold and palladium ions with N-(4-methylphenyl)-2-{[(4-phenyl-5-pyridine-4-yl-4H-1,2,4-triazol-3-yl)thio]acetyl}hydrazine carbo thioamide complex on Amberlite XAD-1180 resin before their determination by flame atomic absorption spectrometry. Some analytical parameters such as HNO₃ concentration of the sample solution, amount of complexing agent, sample volume, eluent type and volume, effects of foreign ions and adsorption capacity of the resin were investigated for quantitative recovery of gold and palladium ions. The effects of some anions and cations were also examined. Under optimum conditions, the detection limits for gold and palladium ions were found to be 0.29 and 0.19 μg L^?1, respectively. The preconcentration factor for gold and palladium was 250. After being validated by standard addition and analysis of standard reference material, the procedure was successfully applied to the analysis of sea and stream water, anodic slime, gold ore, soil and electronic waste.     

安徽省中小型城市用地扩展研究——以滁州市为例

以滁州市1966年的地形图,1978年、1987年、1995年、2000年及2006年的遥感影像为数据源,提取滁州市6个时段的建成区面积对其用地扩展进行了研究。结果表明,滁州市建成区面积在1966-2006年间面积增加了7．84倍,扩展速度经历了先快后慢的过程;发展方向以东南方向为主,40年间城市中心向东、南方向分别迁移了1084m和1940m对揭示安徽省中小型城市用地的发展特征具有一定意义。