全文获取类型
收费全文 | 254篇 |
免费 | 49篇 |
国内免费 | 224篇 |
专业分类
安全科学 | 39篇 |
废物处理 | 16篇 |
环保管理 | 13篇 |
综合类 | 331篇 |
基础理论 | 51篇 |
污染及防治 | 74篇 |
评价与监测 | 2篇 |
灾害及防治 | 1篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 9篇 |
2022年 | 18篇 |
2021年 | 26篇 |
2020年 | 30篇 |
2019年 | 31篇 |
2018年 | 25篇 |
2017年 | 18篇 |
2016年 | 18篇 |
2015年 | 16篇 |
2014年 | 18篇 |
2013年 | 27篇 |
2012年 | 29篇 |
2011年 | 26篇 |
2010年 | 11篇 |
2009年 | 24篇 |
2008年 | 13篇 |
2007年 | 24篇 |
2006年 | 27篇 |
2005年 | 18篇 |
2004年 | 22篇 |
2003年 | 16篇 |
2002年 | 13篇 |
2001年 | 12篇 |
2000年 | 4篇 |
1999年 | 13篇 |
1998年 | 6篇 |
1997年 | 5篇 |
1996年 | 3篇 |
1995年 | 3篇 |
1994年 | 4篇 |
1993年 | 3篇 |
1992年 | 2篇 |
1991年 | 5篇 |
1990年 | 3篇 |
1989年 | 2篇 |
1988年 | 1篇 |
1974年 | 1篇 |
排序方式: 共有527条查询结果,搜索用时 187 毫秒
101.
利用热活化过硫酸盐技术去除阿特拉津 总被引:2,自引:3,他引:2
利用热活化过硫酸盐(S2O2-8)技术去除水中的阿特拉津(ATZ).结果表明,增加溶液中S2O2-8浓度或提高溶液反应温度,可加速ATZ的降解.ATZ的降解是一个二级反应,其速率和溶液中ATZ和S2O2-8的浓度都成正比.初始pH为3.0~10.0时,S2O2-8对ATZ都有很好的降解效果,在酸性和中性时,降解效率高于碱性条件.利用自由基探针发现,在酸性和中性条件下,起降解作用的主要是SO·-4,而碱性条件下OH·占主导.ATZ的降解受到Cl-、CO2-3和腐殖质(HA)的影响.其中,Cl-对反应的影响比较复杂,低浓度时Cl-会生成具有高氧化还原电位的Cl·促进ATZ的降解,而高浓度时Cl·会继续反应生成氧化能力相对较弱的Cl2·-,从而抑制反应的进行.HA和CO2-3都对反应有明显的抑制作用. 相似文献
102.
温和预氧化提高后续生物修复石油污染土壤 总被引:3,自引:0,他引:3
为得到一种能促进后期生物阶段高效降解石油烃(TPH)的温和Fenton预氧化方式,本文考察了不同Fenton预氧化过程中羟基自由基(·OH)特征、后续生物修复过程中营养消耗、土著菌活性(CO_2)以及TPH去除量的差异,结果表明,温和Fenton预氧化组(·OH存在时间:73 h;双氧水浓度:225 mmol·L~(-1))中·OH存在时间短H_2O_2用量少,残余细菌活性高,后续对石油的生物降解率高,不加菌就能够达到与加菌相同的修复效果(TPH去除率38%左右).且在不加菌的条件下,后期生物阶段TPH去除率,温和预氧化组(38%)要高于普通预氧化组(15. 32%~33. 15%).进一步分析各链烃的去除效果,发现在后续生物修复阶段,温和预氧化组能减少对链烃组分(C17~C21)的抑制;而对比各组的土著菌活性,发现温和预氧化可以适当刺激土著微生物生长并提高其活性,这些因素均有利于TPH的去除.温和预氧化在后期生物修复阶段对TPH的去除不加菌就能够达到与加菌相同的处理效果,是一种低成本可行的修复方式. 相似文献
103.
Understanding the degradation behavior of azo dyes in photocatalytic wastewater treatment is of fundamental and practical importance for their application in textile-processing and other coloration industries. In this study, quantum chemistry, as density functional theory, was used to elucidate different degradation pathways of azo pyridone dyes in a hydroxyl radical (HO?)-initiated photocatalytic system. A series of substituted azo pyridone dyes were synthesized by changing the substituent group in the para position of the benzene moiety, ranging from strong electron-donating to strong electron-withdrawing groups. The effect of dye molecular structure on the photocatalytic degradation reaction mechanism was analyzed and quantification of substituent effects on the thermodynamic and kinetics parameters was performed. Potential energy surface analysis revealed the most susceptible reaction site for the HO? attack. The calculated reaction barriers are found to be strongly affected by the nature of substituent group with a good correlation using Hammett σp constants and experimentally determined reaction rates. The stability of pre-reaction complexes and transition state complexes were analyzed applying the distortion-interaction model. The increased stability of the transition state complexes with the distancing from the substituent group has been established. 相似文献
104.
105.
铁铜双金属有机骨架MIL-101(Fe,Cu)活化双氧水降解染料性能 总被引:1,自引:0,他引:1
针对非均相芬顿传质效率低和Fe(Ⅲ)→Fe(Ⅱ)转化慢导致活性低等问题,采用溶剂热法制备铁铜双金属有机骨架材料[MIL-101(Fe,Cu)],并研究了材料界面性质、催化降解染料(亚甲基蓝)性能以及活化催化机制.结果表明,MIL-101(Fe,Cu)晶体结构完整且呈三维八面体形状;比表面积和平均孔径分别为667.2 m2·g-1和1.9 nm,可充分暴露反应活性位点.MIL-101(Fe,Cu)在广谱p H范围可活化H2O2高效降解亚甲基蓝.当p H=5、反应20 min,MIL-101(Fe,Cu)/H2O2对20mg·L-1亚甲基蓝的去除率为100%,较MIL-101(Fe)/H2O2和单独H2O2分别提高43.1%和88.9%.自由基猝灭实验与反应前后铁和铜价态变化结果表明,羟基自由基(·OH)是MIL-101(Fe,Cu)/H2<... 相似文献
106.
本研究于2017年4月在江苏省常州市环境监测中心使用一套基于湿化学法的仪器对大气中的HONO进行了实时在线观测,HONO浓度范围在0.2~13.9μg·m-3之间,平均值为(2.9±2.3)μg·m-3;同时,对O3、 HCHO、 VOCs、光解频率以及气象参数进行了同步监测.利用MCM箱体模式模拟得到白天·OH浓度最大值范围在1.0×106~1.4×107个·cm-3之间.同时结合观测结果与模式模拟结果计算了HONO、 O3、 HCHO和H2O2的光解以及烯烃臭氧化反应对·OH的生成速率,定量表征大气氧化性,揭示了这5种来源对大气氧化能力的影响:整体上O3光解(46.4%)>HONO光解(41.1%)>烯烃臭氧化反应(10.9%)>HCHO光解(1.5%)>H2O2光解(0.1%);清晨时HONO光解... 相似文献
107.
用自旋捕集技术研究氟化物刺激人多形核白细胞呼吸爆发产生的活性氧自由基 总被引:2,自引:0,他引:2
用ESR波谱研究证明,F~-刺激人多形核白细胞(PMN)呼吸爆发产生活性氧自由基(O_2~-和·OH),同时消耗O_2.用DMPO自旋捕集技术表明,在高浓度F~-刺激下PMN产生DMPO-OOH加合物;在低浓度F~-刺激下则产生DMPO-OH;在适中浓度F~-刺激下PMN先产生DMPO-OOH,随浓度降低变为DMPO-OH.用超氧化物歧化酶和过氧化氢酶的实验确定氧自由基主要来自O_2~-.用CTPO和CrOX的自旋探针测氧法证明,PMN受F~-刺激产生氧自由基时消耗的O_2是细胞外介质中的O_2. 相似文献
108.
三氯乙烯和四氯乙烯与羟基自由基加成反应的理论研究 总被引:2,自引:0,他引:2
用从头计算法在UHF/6-31G水平上研究了三氯乙烯和四氯乙烯与羟基自由基的加成反应,通过振动分析确认了过渡态,计算了内禀反应坐标(IRC)。研究表明,该反应能生成较稳定的加成中间体,活化势垒分别为50.87kJ·mol^-1和63.83kJ·mol^-1,且二者反应在常温下均为熵减、放热、吉布斯自由能变化小于零,能自发进行的过程。 相似文献
109.
水中有机物与羟基自由基反应的QSAR分析 总被引:4,自引:0,他引:4
本文利用文献提供的有机物与羟基自由基反应的速率常数,分别分析了羟基自由基与苯甲酸类、酚类、烷烃及其衍生物、以及小分子二元羧酸的反应速率常数与化合物理化参数间的定量关系。 相似文献
110.
Humic acids, especially FA in fractions, contain more oxygen functional groups. In this experiment, on the basis of confirming the action of humic acids on KBD, what was studied is the biological effects of one of main oxygen functional groups, hydroxy group (-OH). The results indicate that inducing pathologic process of KBD, obviously decrease the GSH-Px activity and induce peroxidation membrane injury of tissue. The SOD activity increase in the tissues caused by oxygen functional groups showed that enhancing of free radical reaction should not be neglected. 相似文献