Photolysis of oxyfluorfen in aqueous methanol

Photolysis of oxyfluorfen, an herbicide of the nitrodiphenyl ether class, was studied in aqueous methanol under UV and sunlight. UV irradiation was carried out in a borosilicate glass photoreactor (containing 250 ppm oxyfluorfen in 50% aqueous methanol) equipped with a quartz filter and 125 watt mercury lamp (maximum output 254 nm) at 25 ± 1°C. Sunlight irradiation was conducted at 28 ± 1°C in borosilicate Erlenmeyer flasks containing 250 ppm oxyfluorfen in 50% aqueous methanol. The samples from both the irradiated conditions were withdrawn at a definite time interval and extracted to measure oxyfluorfen content by gas chromatography-flame ionization detector for rate study. The half-life values were 20 hours and 2.7 days under UV and sunlight exposure, respectively. Photolysis of oxyfluorfen yielded 13 photoproducts of which three were characterized by infrared spectrophotometer and ¹H NMR and ¹³C NMR spectroscopy. The rest of the photoproducts were identified by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) and thin layer chromatography (TLC). An ionization potential 70 eV was used for electron impact-mass spectrometry (EI-MS) and methane was used as reagent gas for chemical ionization-mass spectrometry (CI-MS). Two of the photoproducts were also synthesized for comparison. The main phototransformation pathways of oxyfluorfen involved nitro reduction, dechlorination, and hydrolysis as well as nucleophiles displacement reaction.     

SPEEK涂层纳滤膜处理草甘膦废水

以聚醚砜(PES)超滤膜为基膜,采用涂层法制备磺化聚醚醚酮(SPEEK)中空纤维复合纳滤膜,研究其对草甘膦的浓缩和去除。考察了该膜在浓缩草甘膦模拟废水中的操作条件,如跨膜压力、进料浓度、进料pH和离子强度等对通量和截留率的影响。结果表明,随跨膜压力的增加,草甘膦的截留率和水通量均增加,当跨膜压力由0.3 MPa增加到0.8 MPa时,水通量由34.0 L/(m2.h)增加至98.0 L/(m2·h),截留率高于98%;增加进料浓度和离子强度,截留率和通量均减小,当进料浓度由100 mg/L增至1 000 mg/L,水通量降低12.4%,截留率降低8.4%;而pH由3.0升至11.0时,截留率增加,但通量几乎不变。当把该膜材料用于浓缩含高浓度NaCl的草甘膦母液时,发现在0.5 MPa压力和pH=11.0下,复合纳滤膜对NaCl的截留率低于20%,对草甘膦的截留率可达90%。这说明该复合纳滤膜可以把草甘膦与NaCl有效分离开来,为草甘膦的回收利用提供了基础。     

Novel enzymatic activity of cell free extract from thermophilic Geobacillus sp. UZO 3 catalyzes reductive cleavage of diaryl ether bonds of 2,7-dichlorodibenzo-p-dioxin

We characterized the ability of the cell free extract from polychlorinated dibenzo-p-dioxins degrading bacterium Geobacillus sp. UZO 3 to reduce even highly chlorinated dibenzo-p-dioxins such as octachlorodibenzo-p-dioxins in incineration fly ash. The degradation of 2,7-dichlorodibenzo-p-dioxin (2,7-DCDD) as a model dioxin catalyzed by the cell free extract from this strain implicates that the ether bonds of 2,7-DCDD molecule undergo reductive cleavage, since 4′,5-dichloro-2-hydroxydiphenyl ether and 4-chlorophenol were detected as intermediate products of 2,7-DCDD degradation.     

珠江三角洲大气中甲基叔丁基醚的污染特征研究

应用先进的大气采样罐、大气样品预浓缩技术和气相色谱/质谱联用仪器,采取长期观测和加强观测方法详细地研究了珠江三角洲大气环境中MTBE的污染浓度水平及其时空分布特征.结果表明,①目前该地区的工业区、交通区以及居住、商业和交通混合区等大气环境中普遍能够检测出MTBE污染物,长期观测的小时浓度均值变化范围从0～1.250 μg·m^-3,夏季污染较冬季更为严重,高浓度的MTBE污染物主要集中在城区,郊区显著受到上风向城市和周边城市污染源排放的影响.②夏季加强观测期间,广州市区的日均浓度为(1.520±0.370) μg·m^-3,约为其下风向郊区花都测点的7倍和清洁区从化监测点的100倍.城区呈现早晚2个污染物浓度峰值,夜间为平均浓度最低值时段,而郊区夜间反而出现高浓度峰值.③冬季加强观测期间,广州市城区的日均浓度为(0.950±0.240) μg·m^-3,为其下风向郊区新垦测点的3.6倍,出现多个峰谷,城区在18:00～22:00点均具有较高的污染物浓度,郊区则在次日的04:00～10:00点具有相对较高的污染物浓度.④在光照比较弱的时段市区交通干线附近的大气MTBE浓度随着距地面高度增加而降低,而在光照比较强的时段则随着距地面高度增加反而有所上升,反映出市区近地面大气MTBE污染物除了主要来自机动车尾气排放之外,还有明显的大气光化学反应生成的二次污染物来源.     

选矿废水中醚胺的某些环境化学特性研究

通过降解,吸附及土柱淋滤试验等手段,对选矿废水中醚胺的降解规律,降解能力,吸附能力,分配特征以及在土壤中的垂直迁移规律等环境化学特性进行了试验研究。结果表明：（１）醚胺在水体中的降解规律服从一级生物化学反应方程ｃ－ｃｏｅｓｐ（－Ｋｔ）,温度和ｐＨ值是影响降解系数Ｋ的两个主要因素;（２）土壤对醚胺的吸率在９２％以上,吸附方程为ｑ＝５．３３５＋６３．３ｇｃ;（３）醚胺在土壤中的垂直迁移规律为ｃ＝ａｅｘ     

微电解混凝法处理LAS废水的研究

采用微电解混凝沉淀法处理合成洗涤剂废水,考察了铁炭比、pH值、接触时间及混凝沉淀对处理效果的影响,处理后出水中的LAS、CODcr和pH值3项指标均达到国家排放标准.     

树脂D001负载纳米Pd/Fe双金属脱溴2,2＇,4,4＇-四溴联苯醚（BDE-47）的研究

采用大孔树脂D001交换吸附Pd2＋、Fe2＋并在厌氧条件下以硼氢化钠溶液还原吸附的钯铁离子制备成负载纳米Pd/Fe双金属树脂。利用该树脂对2,2＇,4,4＇-四溴联苯醚（BDE-47）进行脱溴反应,探讨了该法的可行性和特性。结果表明：当大孔树脂D001、氯化钯、硫酸亚铁用量分别为0.75 g、2μg和0.2 g时所制备的双金属树脂脱溴水-乙醇溶液中的BDE-47效果最佳,反应遵循准一级动力学,速率常数k约为0.161 d-1,半减期为1.21 d。负载Pd/Fe的D001连续3次脱溴反应都有较好的效果,水-乙醇溶液中超过90%以上的BDE-47在反应6 d后被降解。负载Pd/Fe双金属的树脂可以重复活化再生,但再生2次后其脱溴效率变差,反应6 d只有47.3%的BDE-47被降解。用气相色谱-质谱联用仪和离子色谱仪跟踪Pd/Fe双金属树脂脱溴BDE-47反应,可知产物包括溴离子、三溴联苯醚、二溴联苯醚、一溴联苯醚和联苯醚。     

壬基酚聚氧乙烯醚暴露下赤子爱胜蚓（Eisenia foetida）的生理损伤

利用急性接触试验和人工土壤试验分别研究了壬基酚聚氧乙烯醚（NPEO）对赤子爱胜蚓（Eisenia foetida）的致死性和氧化损伤.急性接触试验结果显示,NPEO对赤子爱胜蚓的48 h毒性半致死剂量p（48 h,LD50）为0.58 mg·L^-1;人工土壤试验结果显示,NPEO可诱导赤子爱胜蚓CAT酶活力、GST酶活力、GSH含量和氧化产物（MDA）含量上升,暴露28 d时,NPEO浓度与赤子爱胜蚓CAT酶活力、GST酶活力、GSH含量和MDA含量呈正相关,且均存在显著的剂量-效应关系（P＜0.05）,NPEO剂量增加对赤子爱胜蚓SOD酶活性和Cu-Zn SOD酶活性有轻微抑制作用.以上结果表明NPEO在亚致死暴露浓度下＜0.50 mg· kg^-1）会对赤子爱胜蚓产生生理胁迫并导致一定程度的氧化损伤.     

十溴联苯醚(BDE 209)孕哺期及出生后暴露对子代小鼠血液系统影响初探

本研究旨在探讨BDE 209长期暴露对出生后不同发育阶段子鼠血液系统的影响。将75只雌性昆明小鼠随机分为对照组、低剂量组(1.5 mg·kg-1·d-1)和高剂量组(225 mg·kg-1·d-1)。BDE 209暴露10 d后,将雌鼠与雄鼠合笼。选取怀孕时间相近(相差不过2 d)的10只孕鼠持续染毒直至自然分娩。出生后子鼠在哺乳期通过母乳染毒,断乳后则按照与母鼠相同的方式进行染毒,并在不同时间点进行外周血常规、外周血形态学、骨髓细胞形态学、骨髓细胞染色体组型和数目分析。血常规结果显示,低、高剂量BDE 209暴露对出生后不同发育阶段子鼠的白细胞计数没有影响,即白细胞、中性粒细胞、淋巴细胞及单核细胞的数量均无显著变化(P0.05);红细胞系统检查显示一定性别差异,即低剂量和高剂量BDE 209染毒的雄性小鼠在PND30出现红细胞(RBC)(P0.05)、血红蛋白(Hb)(P0.05或P0.01)及红细胞压积(P0.05或P0.01)的显著降低;而雌性小鼠只在PND 30出现红细胞压积的降低(P0.05);在PND 30,高剂量暴露组的雌性及雄性小鼠,低剂量暴露组的雌性小鼠均出现血小板计数的显著降低(P0.05或P0.01);而PND 60、PND 90的实验组血小板均未观察到显著改变(P0.05)。外周血形态学检查表明,低剂量组在PND 30、PND 60,及高剂量组在PND 90检测到典型异常结果多表现为白细胞数的增多。而低剂量组在PND 90检测到的典型异常结果多表现为异型深染淋巴细胞(P0.05)。骨髓形态学检测表明,低剂量组子代雄性及雌性小鼠在PND 60、PND 90骨髓涂片可检测到骨髓细胞的异常结果,表现为骨髓增生活跃,高剂量组雄性小鼠在PND 90观察到3例异常涂片,表现为骨髓增生异常(P0.05)。研究结果表明,BDE 209长期暴露可能导致出生子代外周血和骨髓的毒性,提示具有血液系统发育毒性。     

吸附法处理甲基叔丁基醚污染物的研究进展

MTBE对地表水和地下水的污染已日益引起国内外的高度重视。对MTBE的性质、污染现状、处理技术及近年来国内外应用吸附法处理MTBE的研究进展作了一般综述,对分子筛、活性炭及吸附树脂这三种吸附剂对MTBE的吸附效果作了评述,对影响MTBE吸附效果的主要因素进行了讨论,并对吸附法处理MTBE的应用前景作了展望。