典型手性农药的光解研究

文章以汞灯为光源,在对映体水平上考察了六种典型手性农药的光化学降解。丙溴磷、马拉硫磷、稻丰散、三唑酮和甲氰菊酯等五种农药含有1个手性中心,存在两个对映体,对各对映体分别进行光解,结果表明光解速率基本一致,且几种手性农药是手性稳定的,未发现对映体转化现象,几种农药中有机磷农药降解较快,而甲氰菊酯降解最慢,半衰期长达280h。氯氰菊酯含有3个手性中心,存在4个可在非手性硅胶柱上得到拆分的异构体,每个异构体又存在两个对映体,因此共8个对映体。进一步对氯氰菊酯的一个反式异构体所含的一个单一对映体进行光解,结果发现存在一定的异构体转化,氯氰菊酯的另外3个异构体均有生成,按氯氰菊酯各异构体总量计算的光解半衰期为66.7h。     

拟除虫菊酯气相色谱手性拆分方法及其影响因素分析

拟除虫菊酯具有较强的手性特征,包含多种异构体,不同异构体具有不同的生物活性,因此,其异构体的手性拆分具有重要的意义。气相色谱分析法因其分辨率高,峰容量大,灵敏度高、分析时间短,选择性强等特点,已被广泛应用于拟除虫菊酯的手性拆分中。文章通过阐述基于氢键作用、配位作用、包结络合作用的3种手性固定相的拆分机制,综述了气相色谱用于拟除虫菊酯手性分离的研究状况。此外,文章还分析了有机溶剂、水、温度等对拟除虫菊酯在拆分过程中差向异构现象的影响。     

基于PepS管道热疲劳分析中瞬态处理方法的研究

管道热疲劳是管道损伤的主要原因之一,存在疲劳破坏风险的核安全级管道均需要进行疲劳分析.核电厂管道热疲劳分析的难点在于瞬态工况的处理,需要充分地分析每个物理瞬态中所包含的应力幅值变化情况.在RCC-M规范下,以某核电站安注管道的典型瞬态工况为例,本文采用PepS软件分析了该管道的疲劳寿命,并总结出适用于一级管道热疲劳分析...     

手性新污染物HBCDs在近海生态系统中的分布、毒性效应与作用机制研究

从对映体水平上精准阐明新污染物的近海生态效应与机制、评价其潜在的近海环境风险不仅是近海环境生态学的研究热点与难点,更是国家的战略需求。第三代溴代阻燃剂六溴环十二烷(hexabromocyclododecanes, HBCDs)为我国重点管控的新污染物之一,具有明显的手性特征。本文综述HBCDs在近海生态系统中的分布及对映异构体选择性富集和生物放大效应,分析其对近海生物的毒性效应,探讨可能的潜在毒性作用机制,并对其未来的研究热点与研究方向进行展望。研究可望为从对映异构体水平上精准阐明手性新污染物的近海生态学效应与机制提供依据,为近海新污染物控制与环境管理服务。     

手性农药的环境行为研究进展

手性农药由于其对映体选择性,在环境中具有特殊的归宿.研究其环境行为有助于准确评价生态系统和人体健康的风险性.文章综述了手性农药的研究进展,指出高效液相和气质联用法是不同环境介质中手性农约的主要分离分析方法;利用手性农药的对映体分数可研究农约在土壤-大气,水体-大气间的迁移过程;一些手性农药在土壤、水体和动物体内中发生的选择性降解与累积与微生物或特异性的酶有直接关系,可利用此性质修复被污染的土壤;归纳了在手性农约污染环境风险研究中应注意的问题;加强手性农约在环境中的选择性降解动力学、对映体转化及毒理学机制研究,并最终深人到代谢机理、蛋白和基因水平上,阐述产生手性对映体选择性的根源将是未来研究的方向.     

手性有机磷农药在土壤中对映体选择性降解特征

马拉硫磷和丙溴磷是2种常用的有机磷杀虫剂,均有一个手性中心存在2个对映体.采用室内避光培养的方法,在对映体水平上研究了马拉硫磷和丙溴磷在2种土壤中的降解情况.结果表明,2种农药在土壤中的降解均较快,马拉硫磷和丙溴磷的降解半衰期分别为:黄土中3.5 h和21.5 h,红土中4.3 h和29.4 h.进一步的手性测定表明2种农药的降解均存在一定的对映体差异,丙溴磷对映体的选择性明显高于马拉硫磷,在2种土壤中马拉硫磷的左旋对映体降解快于右旋对映体,丙溴磷的右旋体降解快于左旋体.研究有助于深入认识2种有机磷农药在环境中的归趋,并对其生态风险性进行更合理的评估.     

拟除虫菊酯类农药的非对映和对映异构体分离

正己烷/异丙醇为流动相的正相体系中,使用SupelcosilLC-CN氰基柱完全分离了氯氰等多种拟除虫菊酯农药的非对映异构体;使用SupelcosilLC-CN保护柱串联ChiralcelOD-H手性柱以及使用SupelcosilLC-CN氰基柱串联ChiralcelOD-H手性柱实现了氯氰等多种拟除虫菊酯类农药的对映异构体分离.流动相中异丙醇的比例对保留时间和分离度的影响较大,随着异丙醇比例的减少,保留时间和分离度逐渐增加;在0～30℃之间,柱温对手性识别能力无明显的影响;但对保留时间影响明显,随着柱温的增加,保留时间缩短.     

数字化视角下的应急预案结构化及流程化技术方案研究

为提高应急预案的实用性,以实现数字化应急预案为最终目标,在分析数字化应急预案的4大发展模式和“六化目标”的基础上,研究应急预案的结构化及流程化技术方法。基于应急预案响应流程的模块化思路,提出应急预案结构化拆分方法,从体现纵向到底、粒度精细、职责明确、任务追踪4大角度设计统一的应急预案拆分模板。从应急业务逻辑出发,以事件信息流为驱动机制,将流程、节点与任务进行绑定,激活应急流程链中任务的执行,最终实现应急预案的流程化。研究结果表明:基于数字化视角提出的应急预案结构化和流程化技术方案,可为相应数字化应急预案的实现提供参考和借鉴。     

固定化根霉脂肪酶的性质及在手性酯拆分中的应用

通过载体筛选及固定化过程优化,选用硅胶25℃吸附4h,1%戊二醛交联1h的方法对根霉（Rhizopus sp.Bc0-09m01)脂肪酶进行了固定化,对固定化酶的各种酶学性质进行的研究表明,酶的最适作用温度为40－45℃,是适作用pH为7．5,在4－30 ℃范围中性偏酸（pH4.0-9.0)环境中比较稳定,固定化酶的热稳定性及pH稳定性较游离酶有较大幅度的提高,将固定化酶用于拆分环氧丙醇丁酸酯,在转化率达到53％时得到的残留底物对映体过量值（ees)可达90％,固定化酶批式反应连续运行10批后酶活仍保持80％。