危险化学品活性反应危害及混配危险的规则研究(Ⅻ)

第四十五类 金属卤化物 活性特点: 金属卤化物具有MX-n基团,按结构可分为离子型和共价型金属卤化物.在金属卤化物中,一般说,低价态的金属氟化物大都是离子型卤化物(因氟离子的变形性弱,只有高价金属的氟化物,如六氟化铀才成为共价化合物).     

江汉潜江构造盐矿水平井开采分析研究

江汉盆地潜江构造潜二段25个韵律岩盐层,具有岩盐厚度分布稳定、夹石率低、水不溶物含量低、品位高等特点,优选出第22韵律岩盐层,采用水平对接井水溶开采。水平段过大,会导致卤井达到寿命报废时,还无法有效溶出岩盐而造成资源浪费;水平段过小,使卤井难以长时间产出高浓度卤水。研究了岩盐溶解速率变化情况,认为水平段长对溶解速率影响较大。主要根据井组控制储量与井组服务年限匹配性来优化水平段长,分析认为水平段长取110～220 m时既避免了井间干扰,又充分发挥了单井采卤效益。     

基于CFD的化工管道内介质流态模拟

以某炼化企业一套200万t/a连续柴油加氢装置中加热炉出口至反应器入口之间的管道P1110为例,借助CFD软件对该管道内介质进行了流态模拟,并研究了易发生冲刷腐蚀的管道部件如异径管、三通接头、弯头等部位的流场特性。结果表明,流体流经管道部件后,其流态会发生较大变化,导致管道易发生冲刷腐蚀。     

近海CDOM光反应变化及SPM对其影响的研究

对经0.22 mm PES滤膜的东海海水进行长达126 h的紫外照射实验,研究有色溶解有机物(CDOM)的光化学反应特征。结果表明在紫外照射下,类色氨酸组分发生明显降解,而类酪氨酸组分则逐渐增多,光反应过程均符合一级动力学方程,反应速率分别为-0.011和0.019。悬浮颗粒物(SPM)是海水的重要组成部分,文章首次报道并量化东海海域海水在不同SPM含量下CDOM光化学反应中荧光性质的变化。实验表明SPM对类色氨酸光化学降解有显著阻碍作用,且在0~150 mg/L范围内SPM浓度越高类色氨酸光降解速率越慢。但SPM对类酪氨酸的影响较为复杂,在100 mg/L及以下时,SPM对类酪氨酸荧光增加有促进作用,而当含量为150 mg/L时,SPM会抑制类酪氨酸荧光增加。     

珠江口虎门淡水端溶解有机碳变化的机制——基于三端元混合模型的结果

采用高温燃烧法测定了夏季珠江口的溶解有机碳（dissolved organic carbon，DOC）浓度，结果表明，DOC浓度在夏季珠江口虎门上游不同来源的淡水水体间存在较大差异，广州段水体DOC浓度高达479 μmol/L，在广州-虎门约70 km干流中DOC浓度呈快速降低趋势。东江三条支流在广州-虎门汇入干流中，东江各支流平均DOC浓度约为227 μmol/L，东江DOC浓度相对较低水体的汇入稀释了干流中的DOC，再加上DOC的去除效应，至虎门时干流中DOC浓度只有139 μmol/L，即干流中DOC下降的浓度为340 μmol/L。建立三端元混合模型定量讨论去除效应和稀释效应各自的贡献，结果表明去除效应和稀释效应的贡献分别为228 μmol/L（占比约67%）和112 μmol/L（占比约33%），DOC浓度在珠江广州-虎门快速下降主要由去除效应造成，但东江对干流的稀释效应也不可忽略。     

基于流态化作用的吸附反应动力学和穿透特征

基于流态化作用的吸附反应动力学和穿透特征研究还鲜见报道.以苯酚为吸附质、活性炭为吸附剂,探讨了不同流态化紊流强度对基于流态化作用的吸附效率、吸附动力学特性、吸附反应穿透曲线和饱和吸附量的影响,并与相同条件的固定床吸附反应器进行了对比研究.结果表明,表观流速为8 mm·s-1和13 mm·s-1时,基于流态化和固定态的活性炭在5 min内的吸附效率均达到93%以上,吸附反应均符合经典二级动力学方程,且其相关系数大于0.999.穿透实验结果表明,表观流速为6 mm·s-1和8 mm·s-1时,基于流态化的活性炭对苯酚的吸附总量分别较固定态高8.77 mg·g-1和24.70 mg·g-1.可见,基于流态化吸附反应器与基于固定态吸附反应器相比,具有吸附反应效率高,吸附总量大的特征.     

土壤重金属镉标准值差异比较研究与建议

伴随我国工农业生产的快速发展,土壤污染物超标等问题逐年加剧,由土壤镉污染导致水稻出现"镉米"等食品安全事件频发,引起社会对土壤镉环境标准的广泛关注.建立土壤环境标准是开展土壤环境质量现状评价的基础,世界各国虽皆以镉对动植物和人体健康影响的最大允许值作为定值的基础依据,但定值方法、标准应用目标各有侧重,因而标准限值差异较大.通过对国内外土壤重金属镉标准限值和我国土壤镉背景值的研究,给出了全国各省级行政区域土壤表层镉背景含量范围值和部分土壤类型镉背景含量范围值;报告了我国现行土壤镉环境质量标准存在的突出问题,提出土壤环境质量标准中应设置土壤镉梯度标准限值、有效态与总量标准限值并存以及严格区分人为污染与高背景等建议.     

应用X射线吸收近边结构谱研究东北农耕土壤中的氯种态及含量

建立了应用X射线吸收近边结构谱(XANES)测定土壤中氯种态及含量的方法并应用该方法对东北地区3种典型农耕土壤(黑土、沼泽土和暗棕壤)进行了分析.本研究以氯化钠、3-氯丙酸以及氯酚红这3种模型化合物谱图作为标准谱图,采用最小二乘法拟合进行定性分析,用一系列不同浓度氯化钠标准谱在2854.80 eV的绝对荧光强度和氯元素浓度线性关系做定量总氯浓度.方法检出限为2 mg·kg-1,相对标准偏差为0%~5%(n=5),回收率为77%~133%.结果表明,研究区土壤总氯含量均值为19 mg·kg-1,其中有机氯平均相对含量高达61%,是无机氯浓度的1~2倍.不同类型土壤中总氯、无机氯和有机氯含量趋势皆为:沼泽土>暗棕壤>黑土.结果表明,XANES法可以无损、全面地测定真实土壤样品中的氯种态及含量,将为进一步研究氯素的地球化学循环提供一定的基础数据.     

两种铁氧化物对土壤有效态汞的吸附作用研究

利用氧化物对土壤中汞的吸附特性,研究了汞污染土壤中添加铁锰和铁铝复合氧化物对土壤汞有效性的影响.结果表明,在土壤中添加氧化物后,土壤中有效态汞的含量明显降低,在相同添加量下铁铝复合氧化物比铁锰复合氧化物的吸附效果好.14 d时间内,添加铁铝氧化物后,两种土壤中有效态汞的含量分别降低了94.60%和93.11%;添加铁锰氧化物后,两种土样中有效态汞的含量分别降低了88.69%和87.85%,可见两种氧化物是土壤中有效态汞的有效吸附剂.通过方程拟合研究了氧化物对土壤中有效态汞吸附的规律,其中,铁铝氧化物对土壤中有效态汞的吸附规律以Elovich方程和权函数方程拟合度较好,铁锰氧化对土壤中有效态汞的吸附规律以Elovich方程拟合效果最好,零级速率方程及指数方程的拟合效果则相对较差.     

湖泊沉积物短时间反复扰动下悬浮物上生物有效磷的动态变化

以太湖梅梁湾、月亮湾的沉积物和上覆水为材料,研究了较短时间尺度和沉积物反复扰动条件下,悬浮物中不同形态生物有效磷数量分布的变化特征.结果表明,随着扰动次数的增加,上覆水中藻类可利用磷(AAP)占溶解态总磷(DTP)的百分比均有所降低.试验期间,悬浮物中弱吸附态磷(NH4Cl-P)、可被生物利用颗粒态磷(BAPP)占总磷(Tot-P)的百分比平均值分别增加了3.5%、37.3%(梅梁湾)和2.0%、50.7%(月亮湾).梅梁湾悬浮物上AAP含量及其占Tot-P的百分比随扰动次数增加而增加,月亮湾则恰好相反.扰动期间,悬浮物上BAPP含量始终大于NH4Cl-P和AAP之和,表明BAPP的80%是由NH4Cl-P和AAP组成的.这也暗示了,仅仅以悬浮物中NH4Cl-P、AAP来估算BAPP存在一定的不合理性.